(E)-(but-2-enyl)dimethyl(phenyl)silane | 50598-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(but-2-enyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: (e)-Crotyl(dimethyl)phenylsilane；[(E)-but-2-enyl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 50598-98-6
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: VYTFAQCGINLYRT-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(but-2-enyl)dimethyl(phenyl)silane 以 乙醚 为溶剂， 生成 methyl cis-2-(dimethylphenylsilyl)-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  硅稳定的烯丙基碳负离子的区域选择性羧化和 2-Silyl-3-butenoates 的合成效用

  摘要：

  烯丙基二甲基苯基硅烷的碳负离子对二氧化碳的羧化和甲基碘的甲基化都显示出显着的区域选择性。这些化合物的甲基化优先发生在 α 位，尽管已知烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三苯基硅烷对相同的亲电试剂具有 γ 选择性。此外，它们的铝“ate”复合物在 a 位置与二氧化碳发生区域选择性反应，而与烯丙基部分的甲基取代模式无关。α-羧化烯丙基硅烷被证明是酯化后 3-（甲氧基羰基）烯丙基阴离子的有用合成子。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.2471
• 作为产物：
  描述：

  (丁-3-烯-1-基)二甲基(苯基)硅烷 在 magnesium,methanidyl-dimethyl-phenylsilane,chloride 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到(E)-(but-2-enyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二甲基苯基甲硅烷基甲基镁氯化物钴催化的1-烯烃到（E）-2-烯烃的钴异构化及其在（E）-烯基硅烷的立体选择性合成中的应用

  摘要：

  “共”将选择性转化为异构化：在二恶烷中，在50°C或更高温度下，在二恶烷中存在钴-NHC络合物时，用二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁处理1-烯烃，可选择性地提供相应的（E）-2-烯烃。异构化适用于分别从相应的均烯丙基硅烷和烯丙基硅烷中立体选择性合成（E）-巴豆基硅烷和（E）-1-丙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.200900111

文献信息

• Bench-Stable Stock Solutions of Silicon Grignard Reagents: Application to Iron- and Cobalt-Catalyzed Radical C(sp³ )-Si Cross-Coupling Reactions
  作者：Weichao Xue、Ryosuke Shishido、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201807640

  日期：2018.9.10

  the preparation of silicon‐based magnesium reagents is reported. The MgBr2 used in the lithium‐to‐magnesium transmetalation step is generated in situ from 1,2‐dibromoethane and elemental magnesium in hot THF. No precipitation of MgBr2 occurs in the heat, and transmetalation at elevated temperature leads to homogeneous stock solutions of the silicon Grignard reagents that are stable and storable in the

  据报道，一种可靠的制备硅基镁试剂的方法。锂到镁的过渡金属化步骤中使用的MgBr 2是由1,2-二溴乙烷和元素镁在热THF中原位生成的。加热过程中不会发生MgBr 2的沉淀，并且在高温下的金属转移会导致硅格氏试剂的均质储备溶液，该溶液在冰箱中稳定且可储存。该方法避免了制备硅原核试剂，例如Si-Si和Si-B试剂。新的格氏试剂被用于前所未有的铁和钴催化的未活化烷基溴的交叉偶联反应。这些镁试剂的官能团耐受性极佳。
• Highly <i>Z</i>-Selective Double Bond Transposition in Simple Alkenes and Allylarenes through a Spin-Accelerated Allyl Mechanism
  作者：Daniel Kim、Guy Pillon、Daniel J. DiPrimio、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.1c00856

  日期：2021.3.3

  Double-bond transposition in alkenes (isomerization) offers opportunities for the synthesis of bioactive molecules, but requires high selectivity to avoid mixtures of products. Generation of Z-alkenes, which are present in many natural products and pharmaceuticals, is particularly challenging because it is usually less thermodynamically favorable than generation of the E isomers. We report a β-dialdiminate-supported

  烯烃中的双键转座（异构化）为生物活性分子的合成提供了机会，但需要高选择性以避免产物混合。的代ž链烯烃，其存在于许多天然产物和药物，尤其具有挑战性，因为它比产生的一般较少热力学有利的是Ë异构体。我们报告了一种 β-二二二胺支持的高自旋钴 (I) 配合物，它可以将末端烯烃（包括以前顽固的烯丙基苯）转化为Z-2-烯烃具有前所未有的高区域选择性和立体选择性。氘标记研究表明，该催化剂通过 π-烯丙基机制起作用，这与其他Z-选择性催化剂遵循的烷基机制不同。计算表明，三重态钴 (I) 烯烃配合物在最低能量 C-H 活化过渡态中经历了从静止态三重态到单重态的自旋态变化，这导致了Z产物。这表明自旋状态的这种变化使催化剂能够区分该系统中的立体定义障碍，更一般地说，自旋状态的变化可能为第一行过渡金属的新型立体控制方法提供了一条途径。
• Practical Synthesis of Allylic Silanes from Allylic Esters and Carbamates by Stereoselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer

  DOI：10.1002/adsc.200404381

  日期：2005.4

  The first copper-catalyzed allylic substitution reactions of allylic acetates and carbamates employing a bis(triorganosilyl)zinc reagent are reported. This novel procedure avoids the use of stoichiometric amounts of copper salts which are usually mandatory with this chemistry. Application of this methodology to standard model substrates substantiates a high diastereoselectivity for the double bond

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。
• Silicon Grignard Reagents as Nucleophiles in Transition-Metal-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1055/s-0037-1610309

  日期：2019.1

  shown to promote allylic substitution reactions of allylic electrophiles with silicon Grignard reagents. The procedure was further elaborated for CuI as catalyst. The regioselectively is independent of the leaving group for primary allylic precursors, favoring α over γ. The stereochemical course of this allylic transposition was probed with a cyclic system, and anti-dia­stereoselectivity was obtained.

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。
• Extracyclic Stereocontrol in Addition Reaction of Crotylsilanes with 2-Substituted 2-Cyclopentenones. Stereodivergent Synthesis of (+)-Neonepetalactone and (+)-Isoneoneptalactone
  作者：Li-Rui Pan、Takashi Tokoroyama

  DOI：10.1246/cl.1990.1999

  日期：1990.11

  The addition reaction of E- and Z-crotylsilanes with 2-substituted 2-cyclopentenones showed the preference of erythro and threo products respectively. The refinement of the selectivity was investigated and the result was utilized for efficient syntheses of the title natural products.

  E-和Z-巴豆基硅烷与2-取代的2-环戊烯酮的加成反应分别显示出赤型和苏型产物的优先性。研究了选择性的改进，并将结果用于标题天然产物的有效合成。