(1-methyl-2-propenyl)dimethylphenylsilane | 35802-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1-methyl-2-propenyl)dimethylphenylsilane
• 英文别名: dimethyl(1-methylpropenyl)phenylsilane；3-dimethyl(phenyl)silylbut-1-ene；3-dimethylphenylsilyl-1-butene；Dimethylphenyl-α-methylallylsilan；But-3-en-2-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 35802-48-3
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: WZATXQXCDANWQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methyl-2-propenyl)dimethylphenylsilane 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-丁烯酸,2-(二甲基苯基甲硅烷基)-2-甲基-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  硅稳定的烯丙基碳负离子的区域选择性羧化和 2-Silyl-3-butenoates 的合成效用

  摘要：

  烯丙基二甲基苯基硅烷的碳负离子对二氧化碳的羧化和甲基碘的甲基化都显示出显着的区域选择性。这些化合物的甲基化优先发生在 α 位，尽管已知烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三苯基硅烷对相同的亲电试剂具有 γ 选择性。此外，它们的铝“ate”复合物在 a 位置与二氧化碳发生区域选择性反应，而与烯丙基部分的甲基取代模式无关。α-羧化烯丙基硅烷被证明是酯化后 3-（甲氧基羰基）烯丙基阴离子的有用合成子。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.2471
• 作为产物：
  描述：

  3-(dimethyl(phenyl)silyl)butanoic acid ethyl ester 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (1-methyl-2-propenyl)dimethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Waterson, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 8, p. 1809 - 1813

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carboazidation of Chiral Allylsilanes: Experimental and Theoretical Investigations
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud、Frédéric Robert、Frédéric Castet、Marco Lucarini、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/chem.200701401

  日期：2008.3.17

  The carboazidation of chiral allylsilanes has been investigated by varying the nature of the substituents at the silicon center and on the carbon framework. The influence of temperature and the nature of the sulfonyl azide, as well as the stereochemistry of the remote stereogenic center, on the 1,2-diastereocontrol of the process were considered. Good to excellent levels of diastereocontrol were generally

  通过改变硅中心和碳骨架上取代基的性质，研究了手性烯丙基硅烷的碳叠氮化。考虑了温度和磺酰叠氮化物的性质以及偏远的立体生成中心的立体化学对过程的1,2-非对映体控制的影响。通常观察到良好至优异的非对映异构控制水平，其中总是形成顺-β-叠氮基硅烷作为主要异构体。通过短而有效地合成粟精胺类似物提供了这种方法的价值的例证。EPR光谱学是在各种β-甲硅烷基上进行的，提供了有关其基态构象的有用信息。根据这些实验证据和DFT计算，
• Stereoselective Construction of 1,3-Disilylcyclopentane Derivatives by Scandium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allylsilanes to β-Silylenones
  作者：Kazuhiro Okamoto、Eisuke Tamura、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201404218

  日期：2014.9.15

  The Sc(OTf)3‐catalyzed [3+2] cycloaddition of allylsilanes to β‐silyl‐α,β‐unsaturated ketones (β‐silylenones) has been developed to form five‐membered syn‐1,3‐disilylketones diastereoselectively through the rearrangement of the silicon substituents on the allylsilane. Stabilization of the carbocation intermediates by a double silicon effect plays a key role in directing the course of the reaction to

  烯丙基硅烷的Sc（OTf）3催化的[3 + 2]环加成反应生成β-甲硅烷基-α，β-不饱和酮（β-硅烯酮），可通过非对映选择性地形成五元合成1,3-二甲硅烷基酮。烯丙基硅烷上硅取代基的重排。通过双硅效应使碳正离子中间体稳定，在指导反应过程中比简单的烯丙基化更有利于[3 + 2]环加成途径方面起着关键作用。
• Stereoselective Intermolecular Carboazidation of Chiral Allylsilanes
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol026824y

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] Easily available chiral allylsilanes were used as substrate for carboazidation reactions. For the first time, a substantial control of the stereochemistry of the azidation of acyclic nonconjugated radicals was achieved.

  [反应：见正文]容易获得的手性烯丙基硅烷被用作碳叠氮化反应的底物。首次实现了对无环非共轭基团叠氮化的立体化学的实质控制。
• Organic synthesis with reagents derived from 3R3SiMgMe and MnCl2
  作者：Keigo Fugami、Jun-ichi Hibino、Shigeki Nakatsukasa、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86672-2

  日期：1988.1

  R3SiMgMe and MnCl2 are disclosed. (1) The manganese species reacted with terminal acetylenes to give 1,2-disilylated 1-alkenes. Mono- and bis(trimethylsilyl) acetylenes gave tri- and tetrasilylated ethenes, respectively, in good yields. Highly strained tetrakis(trimethylsilyl) ethene has now become easily accessible by this technique. (2) The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates

  由3个当量衍生的试剂介导的合成上有用的反应。R 3 SiMgMe和MnCl 2的合成被披露。（1）锰与末端乙炔反应生成1,2-二甲硅烷基化的1-烯烃。单和双（三甲基甲硅烷基）乙炔分别以高收率得到三和四甲硅烷基化的乙烯。现在，通过这种技术可以轻松获得高应变四（三甲基甲硅烷基）乙烯。（2）链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与标题试剂的反应提供了高产率的乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。（3）用锰试剂处理1，3-二烯提供了甲硅烷基化的烯丙基锰化合物，其以高的区域选择性加到羰基部分上。
• New syntheses of vinylsilanes and allylsilanes by cross-coupling of (R3Si)3MnMgMe with alkenyl and allylic compounds
  作者：Keigo Fugami、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84475-5

  日期：1986.1

  The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates with (R3Si)3MnMgMe provides vinylsilanes in good yields. The method is also applicable to the allylsilane synthesis from allylic sulfides and ethers.

  链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与（R 3 Si）3 MnMgMe的反应以良好的产率提供了乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。