(4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalene | 79618-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫烷类
• 英文名称: (4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalene
• 英文别名: (4aR,7R,8aR)-4,4,7-trimethylhexahydro-4H-1,3-benzoxathiine；(4aR,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydrobenzo[e][1,3]oxathiine
• CAS: 79618-03-4
• 化学式: C₁₁H₂₀OS
• 分子量: 200.345
• InChiKey: PNVITKURGNERLY-OPRDCNLKSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-139 °C
• 沸点：
  274.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalene 在 正丁基锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-((2R,4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalen-2-yl)-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于 1,3-氧杂环己烷的不对称合成。2. 合成高对映体纯度的手性叔α-羟基醛、α-羟基酸、二醇[R1R2C(OH)CH2OH]和甲醇[R1R2C(OH)Me]。

  摘要：

  Scission par le N-chlorosuccinimide de trimethyl-4,4,7 oxa-1thia-3 双环 [4.4.0] 癸烷醇，avec 形成 d'α-醛醇。α-醛醇的氧化和还原练习曲

  DOI：

  10.1021/ja00322a034
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氨 、 苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  高对映体纯度的（）-（+）-乙基甲基-丙基甲醇的不对称合成。衍生自（+）-普勒高酮的1,3-氧杂蒽酮作为手性佐剂

  摘要：

  通过将苄基硫醇1,4-加成至（+）-普勒高酮，然后用Na / NH 3还原并使所得的羟基硫醇与多聚甲醛缩合，可以制备手性，构象锁定的1，3-氧杂蒽。该手性佐剂的效用以93％ee中标题化合物的不对称合成为例

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81768-8

文献信息

• Asymmetric reactions based on 1,3-oxathianes3̄
  作者：Kwang-Youn Ko、William J. Frazee、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82419-4

  日期：1984.1

  prepared1 chiral 2-acyl-l,3-oxathianes derived from (+)-pulegone with various metal hydride combinations proceeds stereoselectively, with diastereomer excess (d.e.) of as much as 97% in the case of reduction of phenyl ketones with lithium tri-sec.butylborohydride. Lesser selectivity (maximum 82% d.e.) is achieved with primary or tertiary alkyl ketones: the predominant diastereomer is readily purified

  减少先前准备的1（+）-普勒高酮与各种金属氢化物的混合物衍生的手性2-酰基-1,3-氧杂蒽基化合物进行立体选择性反应，在用三仲锂还原苯基酮的情况下，非对映体过量（de）高达97％丁基硼氢化物。伯或叔烷基酮的选择性较低（最大为82％de）：主要的非对映异构体易于通过色谱法纯化。在这些情况下，主要产品是克拉姆的螯合法则所预测的。产物比率用氢化二异丁基丁基铝反转，并且在仲锂还原仲烷基酮中也是如此。丁基硼氢化物，立体选择性低。用N-氯代琥珀酰亚胺-硝酸银将2-羟烷基-1,3-氧杂蒽基裂解为α-羟醛，并将醛还原为乙二醇RCHOHCH 2OH与硼氢化钠很少或没有外消旋作用。酯类，RCHOHCO 2 CH 3，是通过在裂解之前对2-羟基烷基-1,3-氧杂蒽基进行O-苄基化，裂解后用亚氯酸钠氧化，酯化和脱苄基而获得的高对映体纯度。一种通过将苯甲醛转化为2-苯基-1,3-二氧戊环并随后对所得的2-苯基-4-烷基-1
• PuPHOS:  A Synthetically Useful Chiral Bidentate Ligand for the Intermolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Xavier Verdaguer、Agustí Lledó、Cristina López-Mosquera、Miguel Angel Maestro、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo0486894

  日期：2004.11.1

  Here we describe the synthesis and use of the Pulegone-derived bidentate P,S ligands PuPHOS and CyPuPHOS in the intermolecular Pauson−Khand reaction. Ligand exchange reaction of hexacarbonyldicobalt−alkyne complexes with PuPHOS provides a diasteromeric mixture of complexes (up to 4.5:1) from which the major isomers can be conveniently separated by simple crystallization. An isomerization−crystallization

  在这里，我们描述了在分子间的Pauson-Khand反应中Pulegone衍生的双齿P，S配体PuPHOS和CyPuPHOS的合成和使用。六羰基二钴-炔烃复合物与PuPHOS的配体交换反应提供了非对映异构体混合物（最高4.5：1），可以通过简单的结晶方便地分离出主要异构体。原始混合物的异构化-结晶序列导致动态分离，该动态分离允许以克数形式制备纯净的主要Co 2（μ- TMSC 2 H）（CO）4 -PuPHOS（15a）。15a与降冰片二烯的Pauson-Khand反应首次提供了相应的烯酮18产率高达93％，ee高达97％。还证明了使用（+）- 18作为手性环戊二烯酮的替代物。铜催化的格氏试剂的迈克尔加成反应，然后用TBAF除去TMS基团，是将（+）- 18转化为有价值的起始原料20a - e的最可靠方法，可用于环戊烯体系的对映选择性合成。
• Ring expansion of cyclopropylmethanols to cyclobutanes—an enantioselective total synthesis of (R)-(+)-dodecan-5-olide, and (S)-(+)- and (R)-(–)-5-[(Z)-dec-1-enyl]dihydrofuran-2(3H)-one
  作者：Hideo Nemoto、Hiroki Ishibashi、Masahiko Mori、Shigekazu Fujita、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/p19900002835

  日期：——

  A novel and convenient route to chiral cyclobutanones (8) and (9) by ring expansion of the Cyclopropylmethanols (6) and (7) was developed, leading to an enantioselective total synthesis of (R)–(+)-dodecan-5-olide (25), and (S)-(+)- and (R)–(-)-5-[(Z)-dec-1-enyl]dihydrofuran-2(3H)-one (35) and (36)(the pheromone of the Japanese beetle).

  通过环丙基甲醇（6）和（7）的扩环，开发了一种新颖，便捷的手性环丁酮（8）和（9）路线，从而导致了（R）-（+）-dodecan-5-的对映选择性全合成。（25）和（S）-（+）-和（R）-（-）-5-[（Z）-dec-1-enyl] dihydrofuran-2（3 H）-one（35）和（36）（日本甲虫的信息素）。
• Highly Enantioselective Aziridination of N-Protected Imines: Comparison of the Phosphazene EtP₂ and Sodium Hydride as Bases
  作者：Zdenko Hameršak、Irena Stipetić、Marin Roje

  DOI：10.1055/s-0028-1087367

  日期：——

  Asymmetric synthesis of 2,3-disubstituted N-Boc, N-SES, and N-Ts aziridines starting from N-protected imines, using sulfonium salt derived from Eliel’s oxathiane, is reported. Sodium hydride was successfully used as a substitute for the phosphazene base EtP2 without any loss of yield, enantioselectivity, or diastereoselectivity.

  报告利用从 Eliel's oxathiane 提取的锍盐，以 N 保护亚胺为起点，不对称地合成了 2,3-二取代的 N-Boc、N-SES 和 N-Ts 氮丙啶。氢化钠被成功地用作膦烷基 EtP2 的替代物，而产量、对映选择性和非对映选择性没有任何损失。
• Novel Chiral Calix[4]arenes by Direct Asymmetric Epoxidation Reaction
  作者：Carlo Bonini、Lucia Chiummiento、Maria Funicello、Maria Teresa Lopardo、Paolo Lupattelli、Alessandro Laurita、Andrea Cornia

  DOI：10.1021/jo800301m

  日期：2008.6.1

  We report the first asymmetric synthesis of trans optically active (+) C2 1,3-bisarylepoxide of calix[4]arene in excellent chemical yield and >99% ee, and its enantiospecific conversion to the corresponding bis-dioxolane

  我们报告了杯盖斯[4]芳烃的反式旋光（+）C 2 1,3-双芳基环氧化合物的首次不对称合成，其化学产率优异，ee≥99％，其对映体特异性转化为相应的双二氧戊环