Tungsten, pentacarbonyl[(1,2-h)-cyclooctene]- | 93040-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Tungsten, pentacarbonyl[(1,2-h)-cyclooctene]-
• 英文别名: Tungsten, pentacarbonyl[(1,2-h)-cyclooctene]-, (Z)-；(cis-cyclooctene)pentacarbonyltungsten；W(CO)5(η(2)-(Z)-cyclooctene)；W(CO)5(η2-cis-C8H14)；pentacarbonyl(cis-cyclooctene)tungsten；W(CO)5(η2-cyclooctene)；[W(CO)5(cyclooctene)]
• CAS: 93040-30-3；496919-16-5；147650-86-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅W
• 分子量: 434.101
• InChiKey: STRRZQRYKRCSEX-PJARZLKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tungsten, pentacarbonyl[(1,2-h)-cyclooctene]- 、 1,1,3,3-四(二甲基氨基)-1,3-二磷杂环丁二烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67.1%的产率得到(1,1,3,3-tetrakis(dimethylamino)-1λ5,3λ5-diphosphete)(pentacarbonyl)tungsten
  参考文献：
  名称：

  Fluck, Ekkehard; Spahn, Manfred; Heckmann, Gernot, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  顺-环辛烯 、 六羰基钨 以 环己烷 为溶剂， 生成 Tungsten, pentacarbonyl[(1,2-h)-cyclooctene]-
  参考文献：
  名称：

  光化学中激发态和瞬态的红外光谱

  摘要：

  摘要 具有时间分辨 IR 检测的闪光光解用于研究铬、钼、钨、锰、铁和锇羰基配合物的初级光反应，以及随后在室温溶液中瞬态产物的转化。该方法弥补了低温下获得的光谱数据的差距。它提供了以前无法获得的信息，例如详细的结构信息，以及在感兴趣物种的紫外-可见吸收重叠的情况下的动力学数据。最后，激发态红外光谱现在对于许多有机化合物变得可行，最新的仪器设置达到 ≥ 50 ns 的时间分辨率。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(88)80042-5

文献信息

• Sequential Photosubstitution of Carbon Monoxide by <i>(E)</i>-Cyclooctene in Hexacarbonyltungsten:  Structural Aspects, Multistep Photokinetics, and Quantum Yields
  作者：Friedrich-Wilhelm Grevels、Jürgen Jacke、Werner E. Klotzbücher、Franz Mark、Volker Skibbe、Kurt Schaffner、Klaus Angermund、Carl Krüger、Christian W. Lehmann、Saim Özkar

  DOI：10.1021/om990300t

  日期：1999.8.1

  from the photochemical reaction mixture, are conveniently accessible via alternative thermal ligand exchange routes. The molecular structures of 2 and 4a in the crystal were determined by X-ray diffraction techniques. The olefin double bonds, with trans-orthogonal arrangement in 4a, are eclipsed to a OC−W−CO axis in either case. The course of the conversion of 1 into the olefin-substituted products was

  W的光化学转化（CO）6（1）转换成反式-W（CO）4（η 2烯烃）2配合物使用已经研究了（E） -cyclooctene（ECO）作为烯烃具有非凡配位性能的模型。反式-W（CO）4（η 2 -eco）2（4）是作为两个非对映体（等摩尔混合物产生图4a，š 4对称;图4b，d 2对称性），可以通过分步结晶进行分离。整个反应顺序包括W（CO）中间体形成5（η 2 -eco）（2）和顺式-W（CO）4（η 2 -eco）2（3：2个非对映体，图3a和3b中，具有明显的C s和C 2对称）。配合物2和3尽管难以从光化学反应混合物中分离出来，但可通过替代的热配体交换途径方便地获得。的分子结构通过X射线衍射技术确定晶体中的2和4a。烯烃双键，具有反式中-正交排列4a中，都黯然失色到OC-W-CO轴线在任一情况下。通过定量IR光谱法监测1到烯烃取代的产物的转化过程。为此研究开发的光动力学方程式将所有四
• A Zwitterionic Phosphonio-1, 2, 4-Diazaphospholide and Neutral 1, 2, 4-Diazaphosphole — A Comparative Study of Molecular Structures and Co-ordination Properties
  作者：Laszlo Szarvas、Zoltan Bajko、Stefan Fusz、Sebastian Burck、Jörg Daniels、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/1521-3749(200211)628:11<2303::aid-zaac2303>3.0.co;2-f

  日期：2002.11

  Bindungslangen, die im Sinne ladungsabhangiger Variationen der π-Elektronenverteilung rationalisiert werden konnen. Erste Studien der Koordinationseigenschaften zeigen sowohl fur 2b als auch 4a eine deutliche Praferenz zur Bindung von zwei M(CO)5-Fragmenten (M = Cr, W) uber die freien Elektronenpaare des Phosphor- und eines Stickstoffatoms; einkernige Komplexe mit P-koordinierten Heterocyclen entstehen als

  双磷酰 1, 2, 4-二氮杂磷酯盐 (1 [Cl]) 在一个 PPh3 部分的选择性挤出下与复合硼氢化物反应，得到新型两性离子磷酰 1, 2, 4-二氮杂磷酯的硼烷加合物。Et3B 加合物 2b 和通过 2b 与 NEt3 进一步反应释放的游离两性离子杂环 3 均通过光谱数据和 2b 进行表征，也通过单晶 X 射线衍射研究进行表征。结构数据与中性 1, 2, 4-二氮杂磷和由母体 1, 2, 4-二氮杂磷 4a 去质子化形成的锂-1, 2, 4-二氮杂磷的结构数据比较，内环键合距离趋势这可以根据 π 电子分布中的电荷相关偏移来合理化。对配位特性的初步研究表明，2b 和 4a 都明显倾向于通过磷和一个氮原子的孤对对结合两个 M (CO) 5 片段 (M = Cr, W)；具有 P 配位杂环的单核配合物作为中间体形成。双核配合物 [Cr2 (CO) 10 (μ2-C2H3N2P-κP, κN)]
• Phosphonio-benzophospholide Zwitterions as Bridging 8e-Donor Ligands: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：Istvan Bakk、Dietrich Gudat、Stefan H�p、Martin Nieger、L�szl� Nyulaszi、L�szl� Szarvas

  DOI：10.1002/zaac.200400393

  日期：2005.1

  und mechanistische Untersuchungen Reaktionen der Phosphonio-Benzophospholid-π-Komplexe 3a, b[Cr] mit [M(CO)5(olefin)] oder der σ-Komplexe 2a, b[M] (M = Cr, Mo, W) mit [M(CO)3(aren)] fuhrten zu den ersten binuklearen Komplexen 4a, b[CrM], in denen Phosphonio-Benzophospholide als μ-verbruckende 8e-Donorliganden gegenuber zwei Metallatomen der Gruppe 6 auftreten. Die Konstitution der Produkte wurde durch

  膦酰苯并磷酯 π-配合物 3a, b[Cr] 与 [M(CO)5(烯烃)] 或 σ-配合物 2a, b[M] (M = Cr, Mo, W) 与 [M (CO)3(aren)] 导致第一个双核配合物 4a, b[CrM] 具有膦酰基苯并磷酯作为与两个 6 族金属原子的 μ 桥接 8e 供体配体。产品的组成通过光谱和 X 射线衍射研究确定。无法获得与第 6 族和第 7 族金属的混合配合物。机理研究表明，反应遵循复杂的机理，其单个步骤可能涉及 M(CO)n 片段或单个 CO 配体在配合物之间的转移；后者与苯并磷酯单元的 σ/π 配位异构化有关。两个反应通道之间的竞争可导致产物混合物的形成，其组成受产物的相对热力学稳定性控制。计算研究表明，在更稳定的异质双金属配合物异构体 4a 中，优选 b[MM'] 末端配位与较重的金属原子和侧向配位与较轻的金属原子。Phosphonio-Bezophospholid-Zwitterionen
• Reactions with Electrophiles Control Isomerization from η⁵(π)- to η¹(P)-Coordination of Phosphinyl-Substituted Benzophospholide Ligands
  作者：Zoltan Bajko、Jörg Daniels、Dietrich Gudat、Stefan Häp、Martin Nieger

  DOI：10.1021/om020404v

  日期：2002.11.1

  appropriate ligands and [M(CO)4(norbornadiene)], and 10a,b and 13b were isolated from these reactions and characterized by spectroscopic and X-ray diffraction studies. The course of the studied reactions of 7 with electrophiles suggests that the destabilization of the primary quaternization products is controlled by increased weakening of the π-donor power of the ligand with increasing phosphonium character

  Ph 2 P官能化的膦酰苯并[ c ]磷化物5在Ph 2 P的位点选择性n（P）络合下与[Cr（CO）5（环辛烯）]和[Cr（CO）3（萘）]反应。分别在五元杂环上进行部分和π络合，得到络合物6和7，其特征在于光谱数据和X射线衍射研究6。亲电体E（E =烷基+，Ag +，S，BH 3）对π络合物7的攻击发生在侧链Ph 2上P取代基产生不稳定的季铵化产物，在某些情况下可通过NMR检测到。初始产物通过分解为无金属的季铵化产物（对于E =烷基+）或通过分解/异构化反应的组合而衰减，从而生成游离的季铵化产物与含有Cr（CO）4单元的配合物10a和13a的混合物。被（P）配位的苯酚磷化物部分和相邻的硫原子（对于E = S）或BH-σ键（对于E = BH 3）螯合。这些产物以及它们的钨类似物10b和13b同样可以从适当的配体和[M（CO）4（降冰片二烯）]和10a，b和13b从这些反应中分离出来，并通
• Grevels, Friedrich-Wilhelm; Jacke, Juergen; Klotzbuecher, Werner E., Pure and Applied Chemistry, 1988, vol. 60, p. 1017 - 1024
  作者：Grevels, Friedrich-Wilhelm、Jacke, Juergen、Klotzbuecher, Werner E.、Oezkar, Saim、Skibbe, Volker

  DOI：——

  日期：——