(1S,2S)-1,2-bis-(4-fluoro-phenyl)-ethane-1,2-diol | 1003010-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,2S)-1,2-bis-(4-fluoro-phenyl)-ethane-1,2-diol
• 英文别名: (S,S)-(-)-1,2-di(p-fluorophenyl)ethane-1,2-diol；(1S,2S)-1,2-bis(4-fluorophenyl)ethane-1,2-diol；(S,S)-1,2-bis(4-fluorophenyl)ethane-1,2-diol；1,2-bis-(4-fluoro-phenyl)-ethane-1,2-diol
• CAS: 1003010-61-4
• 化学式: C₁₄H₁₂F₂O₂
• 分子量: 250.245
• InChiKey: DDHFZTKNJGJNLK-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-L-脯氨酸 、 (1S,2S)-1,2-bis-(4-fluoro-phenyl)-ethane-1,2-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(2S,2'S)-[(1S,2S)-1,2-bis(4-fluorophenyl)ethane-1,2-diyl] bis[1-methylpyrrolidine-2-carboxylate]
  参考文献：
  名称：

  用于直接不对称串联羟醛还原反应的带有氨基酸武装配体的 Yb 配合物的合成

  摘要：

  已经开发了一系列带有选择性保护氨基酸的 C2 对称手性配体的合成路线，目的是研究相应的 Yb(III) 配合物在对映选择性直接醛醇反应中的潜力。这些含有手性双（酯）或双（酰胺）部分的配体很容易通过（S，S）-氢安息香或（S，S）-二苯基乙二胺与各种手性氨基酸反应以对映体纯形式制备。在本文中，产生 1,3-二醇的不对称醛醇还原反应（称为 aldol-Tishchenko 反应）已使用精心设计的配体家族进行。这种独特的串联反应由手性 Yb 配合物催化，该配合物促进未活化羰基化合物的羟醛反应和羟醛中间体的 Evans-Tishchenko 还原。1、由于脂肪酮与芳香醛缩合，具有高达 64% ee 的 3-anti-Diols 已被分离出具有三个立体中心。还使用高分辨率 1H-、13C-和 14N-NMR 技术对两类配体的结合性质进行了额外的详细研究。（© Wiley-VCH Verlag GmbH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800726
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氟苯偶酰 在 sodium acetate 作用下， 以 水 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  咪唑修饰的手性铑/二胺官能化的周期性介孔有机硅用于水介质中[小α]-卤代酮和苯的不对称转移加氢

  摘要：

  非常需要使用疏水的，咪唑鎓官能化的周期性介孔有机二氧化硅作为非均相催化剂来固定手性有机金属配合物，因为该催化剂可以大大促进水性...

  DOI：

  10.1039/c6gc01589a

文献信息

• Truly Catalytic and Enantioselective Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes Mediated by Chiral Ti(III) Complexes^†
  作者：A. Chatterjee、T. H. Bennur、N. N. Joshi

  DOI：10.1021/jo0342875

  日期：2003.7.1

  A variety of chiral Ti(IV) complexes were reduced in situ with zinc in acetonitrile. The resulting chiral Ti(III) complexes were found to catalyze the pinacol coupling reaction stereoselectively. The best results were obtained from the Ti-SALEN complex, which was found to be an efficient catalyst at 10 mol % concentration. Various aromatic aldehydes were coupled to obtain chiral hydrobenzoin derivatives

  各种手性Ti（IV）配合物在乙腈中用锌原位还原。发现所得的手性Ti（III）配合物立体选择性地催化频哪醇偶联反应。从Ti-SALEN配合物获得了最佳结果，该配合物被发现是浓度为10 mol％的有效催化剂。偶联各种芳族醛以获得具有高非对映选择性和对映选择性的手性氢安息香衍生物。提出了合理的机制，使反应的立体化学结果合理化。
• Enantioselective Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes Catalyzed by Chiral Salan−Mo(IV) Complexes
  作者：Hongwei Yang、Hongsong Wang、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/jo701842r

  日期：2007.12.1

  Reported herein is the asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes with chiral Salan−Mo(VI) dioxo complex as an effective precatalyst. Chiral diols were obtained with high diastereoselectivity and enantioselectivity up to 92/8 and 95%, respectively. The possible mechanism of the pinacol coupling reaction with the catalytic system was investigated. The X-ray crystal structure of the precatalyst

  本文报道的是芳香醛与手性Salan-Mo（VI）二氧杂配合物作为有效的预催化剂的不对称频哪醇偶联。获得的手性二醇的非对映选择性高，对映选择性分别高达92/8和95％。研究了频哪醇偶联反应与催化体系的可能机理。通过X射线光电子能谱研究确定了前催化剂Mo（L3）O 2的X射线晶体结构，并确认了中间体C的氧化态为+4。拟议的机制推测了反应的立体化学结果，并提出了E自由基偶联的工作模型，该模型解释了所偏爱的（S，d1异构体的S）-对映异构体。
• Novel tetradentate bisoxazoline ligands from l-serine and β-DDB for asymmetric pinacol coupling reactions of aromatic aldehydes
  作者：Jiwu Wen、Limin Liu、Xiaochun Zhou、Ronghua Hu、Yaping Xu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.05.026

  日期：2013.7

  A variety of novel hydroxyl-containing tetradentate bisoxazolines were successfully synthesized from natural l-serine and β-DDB. The applications of these ligands in the asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes revealed that the absolute configurations of the resulting pinacols were entirely dominated by the axial chirality of the biphenyl component and that the bulky substituent adjacent

  从天然的l-丝氨酸和β-DDB成功地合成了多种新颖的含羟基的四齿双恶唑啉。这些配体在芳族醛的不对称频哪醇偶联中的应用表明，所得频哪醇的绝对构型完全由联苯组分的轴向手性支配，与羟基相邻的庞大取代基有利于实现高非对映选择性和对映选择性。在所筛选的配体中，（S，a R，S）-1c表现出更好的不对称诱导能力以提供（R，R）对映异构体，非对映选择性高达99/1，对映体过量63-89％。还提出了不对称频哪醇偶联的合理机制。
• Stereoselective Synthesis of Optically Active Hydrobenzoins via Asymmetric Hydrogenation of Benzils with Ru(OTf)(TsDPEN)(η6-cymene) as the Pre-catalyst
  作者：Xiaofei Huang、Naikai Li、Zhicong Geng、Fengfeng Pan、Xingwang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201200393

  日期：2012.8.14

  Optically active hydrobenzoins are very important building blocks for further derivation of biologically active complexes, natural products, and pharmaceutical compounds. In this paper, A practical approach has been developed for asymmetric hydrogenation of benzils with Ru(OTf)(TsDPEN)(η6‐cymene) as a pre‐catalyst in methanol. Therefore, a series of chiral hydrobenzoins was synthesized in good yields

  光学活性氢安息香素是进一步衍生生物活性复合物，天然产物和药物化合物的重要组成部分。在本文中，一个实用的方法已被用于与钌苯偶酰的不对称氢化显影（OTF）（TsDPEN）（η 6 -cymene）作为在甲醇中的预催化剂。因此，以良好的产率合成了一系列手性的氢安息香素，具有良好至中等的非对映选择性和良好至优异的对映选择性。
• Enantioselective pinacol coupling reaction of aromatic aldehydes catalyzed by chiral vanadium complexes
  作者：Jiangtao Sun、Zhenya Dai、Changsi Li、Xu Pan、Chengjian Zhu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.06.030

  日期：2009.9

  The asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes by chiral salan-vanadium complexes as effective catalysts is reported. Chiral 1,2-diols were obtained with high diastereoselectivities (up to 90/10) and moderate to high enantioselectivities (up to 82% ee). The possible mechanism of the pinacol coupling reaction is also discussed. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.