4-methylene-1,3-dioxolan-2-one | 124222-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methylene-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-methylidene-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 124222-05-5
• 化学式: C₄H₄O₃
• 分子量: 100.074
• InChiKey: KLSZDDTXTQEUSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylene-1,3-dioxolan-2-one 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20 %的产率得到4-methyl-1,3-dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  An Organocatalytic Route to endo‐Vinylene Carbonates from Carbon Dioxide‐Based exo‐Vinylene Carbonates

  摘要：

  摘要 开发了一种将外乙烯基碳酸酯（exo-VCs）异构化为内乙烯基碳酸酯（endo-VCs）的有机催化路线。外乙烯基碳酸酯起始原料可以很容易地从丙炔醇中通过与二氧化碳的环化反应获得。本研究表明，在 N-杂环碱和苯酚存在下，这些外-VC 会异构化成热力学上更稳定的内-VC。为了阐明其机理，我们进行了密度泛函理论（DFT）研究，以解决电荷分离步骤描述方面的难题。在温和的反应条件下，这一异构化过程产生了多种多样的内 VCs，产率和化学选择性都非常好。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301374
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl prop-2-yn-1-yl carbonate 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以83%的产率得到4-methylene-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化从炔丙基碳酸叔丁酯形成4-亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。描述了有关金（I）催化的炔丙基碳酸叔丁酯重排成4-亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮的研究。所采用的温和的反应条件可以有效合成各种环状碳酸酯，而使用所报道的方法不太容易获得这些环状碳酸酯。已经观察到最终产物的结构可变性，并且该可变性很大程度上取决于连接至炔部分的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ol053100o

文献信息

• Silver-Free Activation of Ligated Gold(I) Chlorides: The Use of [Me₃NB₁₂Cl₁₁]⁻as a Weakly Coordinating Anion in Homogeneous Gold Catalysis
  作者：Michael Wegener、Florian Huber、Christoph Bolli、Carsten Jenne、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201404487

  日期：2015.1.12

  Phosphane and N‐heterocyclic carbene ligated gold(I) chlorides can be effectively activated by Na[Me3NB12Cl11] (1) under silver‐free conditions. This activation method with a weakly coordinating closo‐dodecaborate anion was shown to be suitable for a large variety of reactions known to be catalyzed by homogeneous gold species, ranging from carbocyclizations to heterocyclizations. Additionally, the

  在无银条件下，Na [Me 3 NB 12 Cl 11 ]（1）可以有效活化磷化氢和N-杂环卡宾相连的氯化金（I）。这种具有弱配位的活化方法闭合碳-dodecaborate阴离子被证明是适合于大量的各种已知由均匀的金物种催化的反应，从carbocyclizations到heterocyclizations的。此外，还证明了1在以前未知的5-甲硅烷氧基-1,6-炔烃转化中的能力。
• Copper-catalysed synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates from propargylic alcohols and CO₂
  作者：Alejandro Cervantes-Reyes、Kaveh Farshadfar、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Schaub、Alireza Ariafard、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d0gc03990j

  日期：——

  propargylic alcohols and carbon dioxide at room temperature. By using the combination of a sterically demanding BPDPrCuCl complex (BPDPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazonine-2-ylidene) and CsF, as catalytic system, primary propargylic alcohols are efficiently converted to the corresponding α-alkylidene cyclic carbonates. Gram scale (up to 89% yield) and reusability experiments (74% global

  我们报告了在室温下容易获得的炔丙醇和二氧化碳之间的N-杂环卡宾铜（I）络合物催化的正式环加成反应。通过使用空间要求较高的BP DPrCuCl配合物（BP DPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-重氮基-2-亚烷基）和CsF的组合作为催化体系，伯炔丙醇可被有效地利用转化为相应的α-亚烷基环状碳酸酯。克规模（高达89％的产率）和可重复使用性实验（74％的全球产率，周转值= 103）展示了催化系统的耐用性。这种实际上简单的方案还可以耐受CO 2下的仲和叔炔丙醇 在大气压下，能够在室温下直接合成取代和未取代的α-亚烷基环状碳酸酯。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING CYCLIC CARBONATES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CARBONATES CYCLIQUES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2019034648A1

  公开（公告）日：2019-02-21

  The present invention relates to a process for preparing cyclic carbonates of formula Ia or Ib or mixtures thereof (Ia) (Ib) comprising the process step: a) reacting a propargylic alcohol of formula II (II) with carbon dioxide in the presence of at least one transition metal catalyst TMC1, which comprises a transition metal selected from metals of groups 10, 11 and 12 of the periodic table of the elements according to IUPAC and at least one bulky ligand.

  本发明涉及一种制备式Ia或Ib或它们的混合物（Ia）（Ib）的环状碳酸酯的方法，包括以下步骤：a）在至少一种过渡金属催化剂TMC1的存在下，将式II（II）的丙炔醇与二氧化碳反应，所述过渡金属选自IUPAC元素周期表第10、11和12族金属，并且至少含有一种庞大配体。
• Nickel-Catalyzed CO₂ Rearrangement of Enol Metal Carbonates for the Efficient Synthesis of β-Ketocarboxylic Acids
  作者：Ryo Ninokata、Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/anie.201609338

  日期：2017.1.2

  oxidative addition of a Ni0 catalyst in the presence of Me2Al(OMe), followed by a coupling reaction with alkynes, to form δ,ϵ‐unsaturated β‐ketocarboxylic acids with high regio‐ and stereoselectivity. The reaction proceeds by [1,3] rearrangement of an enol metal carbonate intermediate and the formal reinsertion of CO2.

  在Me 2 Al（OMe）存在下，对4-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮进行氧化加成Ni 0催化剂，然后与炔烃偶联反应，形成δ，ϵ-不饱和β-酮羧酸具有高区域和立体选择性的酸。该反应通过烯醇金属碳酸盐中间体的[1,3]重排和CO 2的形式重新插入而进行。
• Catalytic Formation of α-Aryl Ketones by C–H Functionalization with Cyclic Alkenyl Carbonates and One-Pot Synthesis of Isocoumarins
  作者：Yusuke Hara、Shunsuke Onodera、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02414

  日期：2015.10.2

  method for direct catalytic introduction of simple α-acylalkyl groups via rhodium-catalyzed C–H functionalization with cyclic alkenyl carbonates, synthetic equivalents to enolates bearing leaving groups. The reaction proceeded smoothly without using bases to give α-aryl ketones in high yields. Various nitrogen-containing aromatic rings and amide groups serve as directing groups. 3-Substituted isocoumarins

  我们在这里报告了一种通过铑与环状碳酸烯基酯的C–H官能团直接催化引入简单α-酰基烷基的方法，该合成等同物是带有离去基团的烯醇盐。反应平稳进行，无需使用碱以高产率得到α-芳基酮。各种含氮芳族环和酰胺基团用作引导基团。也可以通过一锅C–H功能化/环化制备3-取代的异香豆素。