methyl oct-1-en-3-yl carbonate | 95151-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl oct-1-en-3-yl carbonate
• 英文别名: 1-vinylhexyl methyl carbonate；1-octene-3-methyl carbonate
• CAS: 95151-36-3
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: HZRJEXYAHMPECV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吲哚-3-乙腈 、 methyl oct-1-en-3-yl carbonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 C₃₉H₅₁N₂O₃P 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以99%的产率得到(R)-2-(1-(oct-1-en-3-yl)-1H-indol-3-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化的吲哚化学发散区域和对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  用相同的亲电试剂控制吲哚烷基化反应中C3 / N1的化学选择性仍然具有挑战性。开发了Rh /双恶唑啉膦催化的吲哚的化学发散区域和对映选择性烯丙基烷基化反应。通过改变Rh的抗衡阴离子，碳酸烯丙酯，反应温度和配体，可以选择性地以高支化/线性比和高达99％ee的方式选择性地获得手性C3和N1-烯丙基。

  DOI：

  10.1002/chem.202004613
• 作为产物：
  描述：

  1-辛烯-3-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到methyl oct-1-en-3-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的苯酚和2-羟基吡啶的动力学动力学不对称烯丙基化

  摘要：

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。

  DOI：

  10.1002/chem.201603532

文献信息

• Reactions of allylic carbonates catalyzed by palladium, rhodium, ruthenium, molybdenum, and nickel complexes; allylation of carbonucleophiles and decarboxylation- dehydrogenation
  作者：Ichiro Minami、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80354-5

  日期：1985.11

  carbonucleophiles with allylic carbonates catalyzed by various transition metal complexes has been studied. Palladium, rhodium, ruthenium, nickel, and molybdenum complexes were found to be active catalysts. The rhodium catalyst showed a different regioselectivity from the other catalysts, the reaction can proceed without allylic rearrangement. In the absence of nucleophiles, allyl alkyl carbonates were converted into

  已经研究了各种过渡金属络合物催化的碳亲核试剂与烯丙基碳酸酯的烯丙基化。发现钯，铑，钌，镍和钼络合物是活性催化剂。铑催化剂显示出与其他催化剂不同的区域选择性，该反应可以在没有烯丙基重排的情况下进行。在不存在亲核试剂的情况下，碳酸烯丙基烷基酯通过脱羧-脱氢转化为酮。钌催化剂在该反应中活性最高。
• Allyation of carbonucleophiles with allylic carbonates under neutral conditions catalyzed by rhodium complexes
  作者：Jiro Tsuji、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81551-3

  日期：——

  Rhodium-phosphine complexes catalyze the allylation of carbonucleophiles with allylic carbonates under neutral conditions. In addition, we found unusual regioselectivity in the rhodium catalyzed allylation.

  铑-膦配合物在中性条件下催化碳亲核试剂与烯丙基碳酸酯的烯丙基化。此外，我们在铑催化的烯丙基化反应中发现了异常的区域选择性。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。
• Organophotoredox/palladium dual catalytic decarboxylative Csp³–Csp³coupling of carboxylic acids and π-electrophiles
  作者：Kaitie C. Cartwright、Jon A. Tunge

  DOI：10.1039/d0sc02609c

  日期：——

  A dual catalytic decarboxylative allylation and benzylation method for the construction of new C(sp3)–C(sp3) bonds between readily available carboxylic acids and functionally diverse carbonate electrophiles has been developed. The new process is mild, operationally simple, and has greatly improved upon the efficiency and generality of previous methodology. In addition, new insights into the reaction

  已经开发了一种双重催化的脱羧烯丙基化和苄基化方法，用于在容易获得的羧酸和功能多样的碳酸亲电子试剂之间构建新的C（sp 3）–C（sp 3）键。新过程是温和的，操作简单的，并且在以前方法的效率和通用性上有了很大的改进。另外，已经认识到对反应机理的新见解，并提供了对利用的反应性的进一步理解。
• Thioamide-Directed Cp*Co(III)-Catalyzed C–H Allylation of Ferrocenes
  作者：Zhuo-Zhuo Zhang、Gang Liao、Hao-Ming Chen、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00533

  日期：2021.4.2

  developed. This reaction is compatible with a wide range of functional groups, providing various allylated ferrocene derivatives in up to 90% yields. In addition, the C–H allylation protocol is also compatible with the use of vinylcyclopropanes as allylating reagents by merging C–H and C–C activation into one catalytic system. Mechanistic studies revealed that the thiocarbonyl-directing group plays a vital

  在这里，已开发出第一批Cp * Co（III）催化的二茂铁硫代酰胺与碳酸烯丙酯的C-H烯丙基化反应。该反应与广泛的官能团相容，以高达90％的产率提供了各种烯丙基化的二茂铁衍生物。此外，通过将CH和CC活化合并到一个催化体系中，C H H烯丙基化方案还与乙烯基环丙烷用作烯丙基化试剂兼容。机理研究表明，硫代羰基导向基团在C–H活化中起着至关重要的作用。