tert-butyl(hex-5-en-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane | 864840-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(hex-5-en-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: 6-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-hexene-3-yne；tert-butyl-hex-5-en-3-ynoxy-dimethylsilane
• CAS: 864840-06-2
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: HGTNAGFKMMHUOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.851±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(hex-5-en-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 4-二甲氨基吡啶 、 (R)-2,2'-bis[bis(3-methylphenyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl 、 三苯基乙酸 、 氢气 、 达卡巴嗪 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 25.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 Octanoic acid (E)-(S)-1-(3-benzyloxy-2,2-dimethyl-propionyl)-2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-penta-2,4-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Reductive Coupling of Alkynes and α-Keto Aldehydes via Rhodium-Catalyzed Hydrogenation:  An Approach to Bryostatin Substructures

  摘要：

  Hydrogen-mediated reductive coupling of glyoxal 2 and 1,3-enyne 3 provides (x-hydroxy ketone 4 in 70% yield and 91% enantiomeric excess. Notably, the benzylic ether and diene side chain of 4 remain intact under the conditions of hydrogen-mediated coupling. In four steps, alpha-hydroxy ketone 4 is converted to pyrans 8 and 9, which embody key structural features of the bryostatin recognition domain.

  DOI：

  10.1021/ol052976s
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.22h， 生成 tert-butyl(hex-5-en-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  非均相选择性合成丙炔环氧化物和醛的八元环丙二烯通过插入碳-氧键的亚甲硅烷基

  摘要：

  弯曲变形：硅烯丙炔进的C银催化的插入环氧化物的O键区域选择性形成1,2- silaoxetanes，其添加到醛，得到标题丙二烯作为单一非对映体（参见方案; TS = 4甲苯磺酰基）。X射线晶体结构证实了烯丙基的立体化学，该线性显着偏离线性度（164°）。

  DOI：

  10.1002/anie.201306093

文献信息

• Asymmetric Borylative Propargylation of Ketones Catalyzed by a Copper(I) Complex
  作者：Xu-Cheng Gan、Liang Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03912

  日期：2019.2.15

  A copper(I)-catalyzed asymmetric borylative propargylation of simple ketones was disclosed. Additive NaBARF was found to be pivotal to achieve excellent enantioselectivity. This reaction enjoyed advantages of broad substrate scope, good tolerance of functional groups, high diastereo- and enantioselectivities, and reaction robustness. The borylative product served as a suitable cross-coupling partner

  公开了铜（I）催化的简单酮的不对称硼烷基化炔丙基化。发现添加剂NaBARF对于实现优异的对映选择性至关重要。该反应的优点是底物范围宽，对官能团的耐受性好，非对映和对映选择性高，反应稳健。硼化产物可作为钯催化的Suzuki-Miyaura反应中合适的交叉偶联伴侣。最后，通过手性哌啶衍生物的不对称合成展示了该方法的合成效用。
• Divergent Synthesis of CF₃ -Substituted Allenyl Nitriles by Ligand-Controlled Radical 1,2- and 1,4-Addition to 1,3-Enynes
  作者：Fei Wang、Dinghai Wang、Yu Zhou、Ling Liang、Ronghua Lu、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201803668

  日期：2018.6.11

  involved propargylic radicals can be selectively trapped by (Box)CuII cyanide, while the tautomerized allenyl radicals are trapped by (phen)CuII cyanide (Box= bisoxazoline, phen=phenanthroline). In addition, the reaction features broad substrate scope and excellent functional group compatibility. Moreover, this protocol represents a novel regioselectivity‐tunable functionalization of 1,3‐enynes via radicals

  已经确定了一种配体控制的系统，该系统可实现1,3-炔烃的区域选择性三氟甲基氰化，从而可使用多种含CF 3的三或四取代的烯基腈。我们公开了所涉及的炔丙基自由基可以被（Box）Cu II氰化物选择性地捕获，而互变异构的烯基自由基则被（phen）Cu II捕获。氰化物（Box = bisoxazoline，phen = phenanthroline）。另外，该反应具有广泛的底物范围和优异的官能团相容性。此外，该方案代表了一种通过自由基对1,3-烯炔进行区域选择性调节的新型功能，我们认为这将对开发用于自由基和有机金属化学选择性控制的催化体系产生重大影响。
• Copper Hydride Catalyzed Enantioselective Synthesis of Axially Chiral 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Liela Bayeh-Romero、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.9b07582

  日期：2019.9.4

  The general enantioselective synthesis of axially chiral disubstituted allenes from prochiral starting materials remains a long-standing challenge in organic synthesis. Here, we report an efficient enantio- and chemoselective copper hydride catalyzed semireduction of conjugated enynes to furnish 1,3-disubstituted allenes using water as the proton source. This protocol is sufficiently mild to accommodate

  从前手性起始原料轴向手性二取代丙二烯的一般对映选择性合成仍然是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报道了一种有效的对映选择性和化学选择性氢化铜催化共轭烯炔的半还原，以水作为质子源提供 1,3-二取代丙二烯。该方案足够温和，可以容纳各种官能团，包括酮基、酯基、氨基、卤素和羟基。此外，还描述了该方法在单氘代丙二烯和手性 2,5-二氢吡咯的选择性合成中的应用。
• Enantio‐ and Diastereoselective Synthesis of Homopropargyl Amines by Copper‐Catalyzed Coupling of Imines, 1,3‐Enynes, and Diborons
  作者：Srimanta Manna、Quentin Dherbassy、Gregory J. P. Perry、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201915191

  日期：2020.3.16

  An efficient, enantio- and diastereoselective, copper-catalyzed coupling of imines, 1,3-enynes, and diborons is reported. The process shows broad substrate scope and delivers complex, chiral homopropargyl amines; useful building blocks on the way to biologically-relevant compounds. In particular, functionalized homopropargyl amines bearing up to three contiguous stereocenters can be prepared in a single

  报道了亚胺、1,3-烯炔和二硼的有效、对映和非对映选择性、铜催化偶联。该工艺显示出广泛的底物范围，并提供复杂的手性高炔丙胺；获得生物学相关化合物的有用构建模块。特别是，可以在一步中制备具有最多三个连续立构中心的官能化同炔丙基胺。
• Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenyl–B(pin) Compounds by Phosphine–Cu-Catalyzed 1,3-Enyne Hydroboration. Insights Regarding Stereochemical Integrity of Cu–Allenyl Intermediates
  作者：Youming Huang、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b13296

  日期：2018.2.21

  Catalytic enantioselective boron-hydride additions to 1,3-enynes, which afford allenyl-B(pin) (pin = pinacolato) products, are disclosed. Transformations are promoted by a readily accessible bis-phosphine-Cu complex and involve commercially available HB(pin). The method is applicable to aryl- and alkyl-substituted 1,3-enynes. Trisubstituted allenyl-B(pin) products were generated in 52-80% yield and

  公开了催化对映选择性硼氢化物加成到 1,3-烯炔，其提供了丙二烯基-B(pin) (pin = pinacolato) 产品。易于获得的双膦-铜复合物促进了转化，并涉及市售的 HB(pin)。该方法适用于芳基和烷基取代的 1,3-烯炔。三取代的丙二烯基-B(pin) 产物的产率为 52-80%，在大多数情况下，丙二烯基：炔丙基和 92：8-99：1 的对映体比例大于 98:2。通过对醛的高度非对映选择性加成，以及提供具有三个碳基取代基的对映异构富集丙二烯的立体有择催化交叉偶联过程，突出了实用性。阐明了以下关键机械属性：(1) 光谱和计算研究表明低对映选择性可能是由于动力学立体选择性的丧失而引起的，正如实验证据所表明的那样，这可能是由于形成由异溶 Cu-C 裂解产生的炔丙基阴离子而发生的。当 Cu-allenyl 中间体的捕获缓慢时，这尤其成问题，即当缺电子 1,3-烯炔或反应性较低的硼氢化物试剂（例如，HB(dan)