2-methyl-3-(trimethylsilylacetylenyl)-2-cyclopenten-1-one | 395656-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyl-3-(trimethylsilylacetylenyl)-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 2-methyl-3-(trimethylsilylethynyl)-2-cyclopentenone；2-Methyl-3-(2-trimethylsilylethynyl)cyclopent-2-en-1-one；2-methyl-3-(2-trimethylsilylethynyl)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 395656-75-4
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: DHRLJSFWZRFTTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.8±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-(trimethylsilylacetylenyl)-2-cyclopenten-1-one 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 cis-1-methyl-5-(trimethylsilylethynyl)-6-oxabicyclo[3.1.0]hex-2-yl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  铝试剂通过稳定的阳离子中间体对环氧酰化物重排的显着影响及其在合成（S）-（+）-孢子酚A中的应用。

  摘要：

  发现了（C（6）F（5）O）（3）Al通过稳定的阳离子中间体促进环氧酰化物重排的显着效果，并开发了构建手性苄基，乙烯基和炔基季碳中心的新方法。在研究过程中，研究了这类环氧化物中间体中O-金属键的离子性质的重要性。该方法适用于（S）-（+）-亚砜醇A的不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104328
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 cerium(III) chloride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-methyl-3-(trimethylsilylacetylenyl)-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  铝试剂通过稳定的阳离子中间体对环氧酰化物重排的显着影响及其在合成（S）-（+）-孢子酚A中的应用。

  摘要：

  发现了（C（6）F（5）O）（3）Al通过稳定的阳离子中间体促进环氧酰化物重排的显着效果，并开发了构建手性苄基，乙烯基和炔基季碳中心的新方法。在研究过程中，研究了这类环氧化物中间体中O-金属键的离子性质的重要性。该方法适用于（S）-（+）-亚砜醇A的不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104328

文献信息

• Stereoselective synthesis of exocyclic allenes by double hydride reduction of 3-alkynyl-2-cycloalkenones
  作者：Matthew A. Gubbels、Martin Hulce、John M. Kum、Andrew K. Urick、Eric M. Villa

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.058

  日期：2016.10

  Exocyclic allene natural products and pharmaceutical agents are rare but interesting compounds: Fucoxanthin, grasshopper ketone, and analogues of prostacyclins, cephalosporins, antithrombic agents and sterol biosynthesis inhibitors are representative. Syntheses of exocyclic allenes commonly rely on extended conjugate additions to e.g., alk-2-en-4-ynones, syn SN2′-like additions to alkynyl oxiranes

  环外丙二烯天然产物和药物是稀有但有趣的化合物：褐藻黄质，蚱酮和前列环素，头孢菌素，抗血栓剂和固醇生物合成抑制剂的类似物是代表性的。环外烯丙基的合成通常依赖于扩展的共轭加成，例如，alk-2-en-4-ynones，syn S N炔基肟基的2'样加成，以及炔丙基硅烷的亲电取代等取代反应。我们报告说3-炔基-2-环烯酮与2当量的各种氢铝酸盐而不是氢硼酸盐的反应是通过非对映选择性的1,4-还原乙烯基炔丙基中间体醇盐进行的，以提供环外烯丙基为主要产物。还观察到异构的3-炔基环烷醇。
• Remarkable Effect of Aluminum Reagents on Rearrangements of Epoxy Acylates via Stable Cation Intermediates and Its Application to the Synthesis of (<i>S</i>)-(+)-Sporochnol A
  作者：Yasuyuki Kita、Akihiro Furukawa、Junko Futamura、Koichiro Ueda、Yoshinari Sawama、Hiromi Hamamoto、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/jo0104328

  日期：2001.12.1

  rearrangement of epoxy acylates via stable cation intermediates was found, and new methods for constructing chiral benzylic, vinylic, and acetylenic quaternary carbon centers were developed. During the study, the importance of the ionic nature of the O-metal bond in the intermediates of such epoxides was addressed. This method was applied to the asymmetric total synthesis of (S)-(+)-sporochnol A.

  发现了（C（6）F（5）O）（3）Al通过稳定的阳离子中间体促进环氧酰化物重排的显着效果，并开发了构建手性苄基，乙烯基和炔基季碳中心的新方法。在研究过程中，研究了这类环氧化物中间体中O-金属键的离子性质的重要性。该方法适用于（S）-（+）-亚砜醇A的不对称全合成。