tert-butyl (dimethyl)[(4-methylpenta-1,3-dien-2-yl)oxy]silane | 130043-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (dimethyl)[(4-methylpenta-1,3-dien-2-yl)oxy]silane
• 英文别名: Tert-butyldimethyl(4-methylpenta-1,3-dien-2-yloxy)silane；tert-butyl-dimethyl-(4-methylpenta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• CAS: 130043-07-1
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: KZPAGNULEWGMPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.826±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (dimethyl)[(4-methylpenta-1,3-dien-2-yl)oxy]silane 在 吡啶 、 sodium dihydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 carbonic acid allyl ester 4-methyl-2-oxo-pent-3-enyl-ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of α-Tertiary Hydroxyaldehydes by Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Enolates

  摘要：

  Chiral alpha-tertiary hydroxyaldehydes are very versatile building blocks in synthetic chemistry. Herein, we report the first examples of a catalytic asymmetric protocol for the synthesis of such compounds from readily available alpha-halo or alpha-hydroxy ketones or enol silyl ethers with excellent yields and nantioselectivity. Its synthetic utility is demonstrated in the short, efficient formal synthesis of (S)-oxybutynin. In this process, the chiral ligand controls the regioselectivity as well as the enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ja067342a
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到tert-butyl (dimethyl)[(4-methylpenta-1,3-dien-2-yl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  氯化倍半萜烯（±）-戈梅隆C的全合成和立体化学修饰

  摘要：

  已修订：Gomerone C的总合成导致C3处立体化学赋值的修订（请参阅方案）。合成策略依赖于后期的Conia-ene反应，该反应可有效形成含有桥头氯化物的双环[3.2.1]辛烷，并生成环外烯烃，可用作进一步处理的灵活方法。两个相邻的四元中心是通过Diels-Alder反应安装的。

  DOI：

  10.1002/anie.201207203

文献信息

• [EN] 1,4-DISUBSTITUTED PYRIDAZINE ANALOGS AND METHODS FOR TREATING SMN-DEFICIENCY-RELATED CONDITIONS<br/>[FR] ANALOGUES DE PYRIDAZINE 1,4-DISUBSTITUÉE ET PROCÉDÉS DE TRAITEMENT DE TROUBLES LIÉS À UNE DÉFICIENCE EN SMN
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2014028459A1

  公开（公告）日：2014-02-20

  The present invention provides a compound of formula (I) or a pharmaceutically acceptable salt thereof; a method for manufacturing the compounds of the invention, and its therapeutic uses. The present invention further provides a combination of pharmacologically active agents and a pharmaceutical composition.

  本发明提供了一种公式(I)的化合物或其药用可接受的盐；一种制造本发明化合物的方法及其治疗用途。本发明进一步提供了一种药物活性剂的组合物和一种药物组合物。
• Nazarov Reactions Intercepted by (4 + 3) Cycloadditions with Oxygen-Substituted Dienes
  作者：François M. LeFort、Vinayak Mishra、Graham D. Dexter、Timothy D. R. Morgan、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00914

  日期：2015.6.5

  The oxyallyl cation intermediate from the Lewis acid mediated Nazarov reaction of an allenyl vinyl ketone was intercepted by acyclic, 2-silyloxy-substituted butadienes by highly regioselective (4 + 3) cycloadditions. Stereoselectivity was often modest, but in some instances steric interactions were responsible for high selectivity. The results are consistent with concerted (4 + 3) cycloadditions. In

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。
• [EN] SUBSTITUTED TETRAHYDROPYRANS AND METHOD OF USE<br/>[FR] TÉTRAHYDROPYRANNES SUBSTITUÉS ET MÉTHODE D'UTILISATION ASSOCIÉE
  申请人：ABBVIE INC

  公开号：WO2016069891A1

  公开（公告）日：2016-05-06

  Compounds of formula (I) and pharmaceutically acceptable salts or radiolabeled forms thereof, wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 and m are as defined in the specification, are useful in treating conditions or disorders prevented by or ameliorated by the Cystic Fibrosis Transmembrane Conductance Regulator (CFTR) protein. Methods for making the compounds are described. Also described are pharmaceutical compositions of compounds of formula (I), and methods for using such compounds and compositions.

  式(I)的化合物及其药学上可接受的盐或放射标记形式，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和m如规范中所定义，可用于治疗由囊性纤维化跨膜传导调节蛋白（CFTR）蛋白预防或改善的疾病或疾病。描述了制备这些化合物的方法。还描述了式(I)的化合物的药物组合物，以及使用这些化合物和组合物的方法。
• Versatile Diastereoselectivity in Formal [3,3]-Sigmatropic Shifts of Substituted 1-Alkenyl-3-alkylidenecyclobutanols and Their Silyl Ethers
  作者：Michael E. Jung、Nobuko Nishimura、Aaron R. Novack

  DOI：10.1021/ja051663p

  日期：2005.8.1

  A new method for the preparation of highly substituted cyclohexenones is reported. [2 + 2] Cycloaddition of 2-silyloxydienes with allenecarboxylate affords the 1-alkenyl-3-alkylidenecyclobutanol silyl ethers. Thermolysis of these compounds affords the methylene cyclohexenyl silyl ethers with excellent exo selectivity (>95:5) when monosubstituted alkenyl groups are used, while the use of disubstituted

  报道了一种制备高取代环己烯酮的新方法。[2 + 2] 2-甲硅烷氧基二烯与丙二烯羧酸酯的环加成得到1-烯基-3-亚烷基环丁醇甲硅烷基醚。当使用单取代的烯基时，这些化合物的热解使亚甲基环己烯基甲硅烷基醚具有优异的外选择性 (>95:5)，而使用双取代的烯基通常提供低选择性 (约 2:1)。然而，环丁醇阴离子的重排（通过 TMS 甲硅烷基醚的酸性水解制备）在低温下使内产物具有良好至极好的非对映选择性 (5-23:1)。对于这两种不同的过程，给出了两种不同的机械原理：第一种是通过双自由基，第二种是通过分子内迈克尔加成进行裂解。因此，
• Synthesis of Highly Substituted Cyclohexenes via Mixed Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reactions of Highly Substituted Dienes and Dienophiles
  作者：Michael E. Jung、David Ho、Hiufung V. Chu

  DOI：10.1021/ol050361p

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] A high-yielding method is described for the rapid synthesis of very hindered cyclohexenes by the Diels-Alder reaction of hindered silyloxy dienes and dienophiles using the mixed Lewis acid catalyst system (AlBr(3)/AlMe(3)). Thus, reaction of the hindered diene 4 with various substituted enones gave good yields of the expected cycloadducts even though both partners are quite sterically

  [反应：参见文本]描述了一种高产率的方法，该方法通过使用混合的路易斯酸催化剂体系（AlBr（3）/ AlMe（3），通过受阻的甲硅烷氧基二烯和双亲二烯体的Diels-Alder反应，快速合成非常受阻的环己烯）。因此，即使两个配位体都在空间上受阻，受阻二烯4与各种取代的烯酮的反应也得到了预期的环加合物的良好产率。