4,4-dimethylpent-1-en-3-yl methyl carbonate | 1123575-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethylpent-1-en-3-yl methyl carbonate
• 英文别名: 4,4-Dimethylpent-1-en-3-yl methyl carbonate
• CAS: 1123575-30-3
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: SYFYHVPRYLFSLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethylpent-1-en-3-yl methyl carbonate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  DABCO-catalyzed formation of 4-methoxy-1,3-dioxolan-2-ones and their synthetic applications in the aromatic electrophilic substitution

  摘要：

  DABCO is a very effective catalyst in the formation of 4-methoxy-1,3-dioxolan-2-ones 10 from the corresponding alpha-carbonatoaldehydes 8 intermediates. The Friedel-Crafts reaction pathway of the cyclic carbonate 10 is dependent on the electron density of the aromatic nucleophiles. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.09.173
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 特戊醛 、 氯甲酸甲酯 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以89%的产率得到4,4-dimethylpent-1-en-3-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的苯酚和2-羟基吡啶的动力学动力学不对称烯丙基化

  摘要：

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。

  DOI：

  10.1002/chem.201603532

文献信息

• Rh(I)/Bisoxazolinephosphine-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Wen-Bin Xu、Samir Ghorai、Wenyu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00712

  日期：2020.4.17

  Rhodium(I)/bisoxazolinephosphine combination has been developed as a general catalyst to achieve the dynamic kinetic asymmetric allylation of a variety of nitrogen, carbon, oxygen, and sulfur pronucleophiles from branched racemic allylic carbonates. Exclusive branch-selectivity and up to 99% enantiomeric excess could be obtained under neutral conditions. Linear allylic substrates (both Z and E) could

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。
• DABCO-catalyzed formation of 4-methoxy-1,3-dioxolan-2-ones and their synthetic applications in the aromatic electrophilic substitution
  作者：Yung-Son Hon、Chen-Yi Kao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.173

  日期：2009.2

  DABCO is a very effective catalyst in the formation of 4-methoxy-1,3-dioxolan-2-ones 10 from the corresponding alpha-carbonatoaldehydes 8 intermediates. The Friedel-Crafts reaction pathway of the cyclic carbonate 10 is dependent on the electron density of the aromatic nucleophiles. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Allylation of Phenols and 2-Hydroxypyridines
  作者：Changkun Li、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201603532

  日期：2016.10.4

  dynamic kinetic asymmetric allylation of different nucleophiles with racemic allylic carbonates has been developed. High regio‐ and enantioselectivities can be obtained under neutral conditions and, furthermore, the chemoselectivities can be controlled by different diphosphine ligands. (R,R)‐QuinoxP* leads to selective O‐allylation of phenols, whereas when embedding (S,S)‐DIOP as the ligand, 2‐naphthol

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。