dipropargyloxy disulfide | 528570-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: dipropargyloxy disulfide
• 英文别名: bis(propargyloxy) disulfide；Propargyloxy disulfide；3-(prop-2-ynoxydisulfanyl)oxyprop-1-yne
• CAS: 528570-10-7
• 化学式: C₆H₆O₂S₂
• 分子量: 174.244
• InChiKey: VMHAZZDLXZPJGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipropargyloxy disulfide 以 氯仿 为溶剂， 以69%的产率得到4-methylene-6,7-dithiabicyclo[3.1.1]heptan-2-one 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  炔丙基二烷氧基二硫化物的串联σ重排和环化

  摘要：

  据报道，首次成功制备了高产率的炔丙基二烷氧基二硫化物。这些酯通过空前的三个[2,3]-和一个[3,3]-σ移位以及随后的分子内[[3,3]-]移位提供了新颖的6,7-二硫代双环[3.1.1]庚烷-2-一6-氧化物衍生物2 + 2]环加成。后者在结构上与最近从新鲜切碎的洋葱中分离出来的双锯贝灵有关。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02653-9
• 作为产物：
  描述：

  2-丙炔-1-醇 在 sulfur monochloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以57%的产率得到dipropargyloxy disulfide
  参考文献：
  名称：

  二烷氧基二硫化物的广义合成及其物理性质

  摘要：

  为了研究醇的S 2 Cl 2偶联形成二烷氧基二硫化物的范围，进行了底物研究。化合物1b和1f是新化合物；连同1a，1c，1h和1j一起，所有标题化合物均得到了充分表征，产率为1a和1c已根据先前报道的合成方法进行了优化。随着产率的变化，已经仔细探究了R-取代基关于OSSO部分的作用。进行了此类聚结行为的底物和溶剂研究。讨论了旋转固有的大障碍的起源以及由此产生的热分解途径。两种现象均显示出与溶剂无关。旋转受阻与基材无关。1a的分解约为。比围绕S-S键旋转的势垒高7 kcal / mol。综合证据表明，二烷氧基二硫化物的无环不对称均质裂解。

  DOI：

  10.1021/jo050574s

文献信息

• Reactivity Pattern of Bis(propargyloxy) Disulfides: Tandem Rearrangements and Cyclizations
  作者：Samuel Braverman、Tatiana Pechenick-Azizi、Hugo Gottlieb、Milon Sprecher

  DOI：10.1055/s-0030-1260024

  日期：2011.6

  pattern of the reactant. Inter alia they undergo surprising tandem sigmatropic rearrangements and cycloadditions. Three heretofore unknown product types were isolated and fully characterized: 6,7-dithiabicyclo[3.1.1]heptan-2-one 6-oxide derivatives, two isomeric 1,2-dithiete 1,1-dioxides (α,β-unsaturated four-membered cyclic thiosulfonates) from bis(propargyloxy) disulfides with α- or γ-alkyl-substituted

  成功制备了35个取代的双（炔丙基氧基）二硫化物，收率好至极好，发现它们的反应性强烈依赖于反应物的取代方式。它们尤其经历令人惊讶的串联σ重排和环加成。分离出三种迄今未知的产物类型，并对其进行了全面表征：6,7-二硫代双环[3.1.1]庚烷-2-一6-氧化物衍生物，两种同分异构的1,2-二硫代1,1-二氧化物（α，β-不饱和四双（炔丙基氧基）二硫化物带有α-或γ-烷基取代的炔丙基的二元环硫代磺酸盐，和双（炔丙基氧基）二硫化物的两个异构体2-氧杂5,7-二硫杂双环[2.2.1]庚烷5-氧化物具有α-叔丁基-或α，α-二烷基取代的炔丙基。 σ重排-环加成-取代基的效果-双（炔丙氧基）二硫化物- dithiabicyclic结构-有机硫化学-硫代磺酸酯- VIC -disulfoxides
• New Structures from Multiple Rearrangements of Propargylic Dialkoxy Disulfides
  作者：Samuel Braverman、Tatiana Pechenick、Hugo E. Gottlieb、Milon Sprecher

  DOI：10.1021/ja036962y

  日期：2003.11.1

  Sundry dipropargyloxy disulfides have been successfully prepared, and their rearrangement paths and products have been found to be dependent upon their substitution pattern. Inter alia compounds of two heretofore unknown structure types-10 and 11 on one hand and 14 and 15 on the other-have been obtained and characterized.

  已经成功制备了各种二炔丙氧基二硫化物，并且发现它们的重排路径和产物取决于它们的取代模式。已经获得并表征了两种迄今为止未知的结构类型——一方面是10和11，另一方面是14和15——的化合物。
• Facile Syntheses of Allylic Allenethiosulfinates and -sulfonates, and of β-Iodo α,β-Unsaturated γ-Sultines
  作者：Samuel Braverman、Tatiana Pechenick、Milon Sprecher

  DOI：10.1021/jo051987w

  日期：2006.3.1

  The regiospecificity of the 1,4-addition of the recently reported novel alkoxy chlorodisulfides to 2-methyl-1,3-butadiene has been established. Allyl allenethiosulfinates formed by spontaneous [2,3]-sigmatropic rearrangement of the addition products were oxidized at 4 °C to the corresponding thiosulfonates. Periodate oxidation at room temperature, preferably in the presence of I2, resulted in oxidative

  已经确定了最近报道的新型烷氧基氯二硫化物与2-甲基-1,3-丁二烯的1,4-加成的区域特异性。通过加成产物的自发[2,3]-σ重排而形成的烯丙基烯丙基硫代亚磺酸盐在4℃下被氧化为相应的硫代磺酸盐。在室温下，优选在I 2存在下的高碘酸盐氧化，导致氧化裂解并环化为β-碘α，β-不饱和γ-磺胺嘧啶。还可以通过碘与烷基亚烷基亚磺酸盐的反应方便地制备具有不同程度的γ-烷基取代度的此类磺胺。
• A Practical Synthesis of Mixed Allyl and Allenesulfinates
  作者：Samuel Braverman、Tatiana Pechenick

  DOI：10.1055/s-2003-41038

  日期：——

  by treatment of symmetrical dialkoxy disulfides (ROSSOR) with alcohols at room temperature has been found. Subsequent spontaneous [2,3]-sigmatropic rearrangements of mixed sulfoxylates such as alkyl allyl and alkyl propargyl sulfoxylates afford mixed alkyl allyl and alkyl allenesulfinates in good yield. The latter are not readily available by other routes.

  已经发现了一种通过在室温下用醇处理对称二烷氧基二硫化物 (ROSSOR) 来制备混合次硫酸盐 (ROSOR') 的新的、通用的和有效的方法。随后的混合次硫酸盐（例如烷基烯丙基和烷基炔丙基次硫酸盐）的自发 [2,3]-σ 重排以良好的产率提供混合的烷基烯丙基和烷基丙二烯亚磺酸盐。后者不易通过其他途径获得。