(diethylamino)methylphenylsilane | 134077-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (diethylamino)methylphenylsilane
• 英文别名: N,N-diethyl-1-methyl-1-phenylsilylamine；N,N-diethyl-1-methyl-1-phenylsilanamine；PhMeSiH(NEt2)；N-ethyl-N-[methyl(phenyl)silyl]ethanamine
• CAS: 134077-65-9
• 化学式: C₁₁H₁₉NSi
• 分子量: 193.364
• InChiKey: PHRJZDUJLRBDMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.8±13.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diethylamino)methylphenylsilane 在 二氯二甲基硅烷 作用下， 生成 甲基氯
  参考文献：
  名称：

  A novel route to chlorodimethylsilane

  摘要：

  一种新的高效实验室制备氯二甲基硅烷（Cl(CH₃)₂SiH）的方法已经制定出来，这是对Eaborn等人方法（34）的改进，基于取代（氨基）二甲基硅烷R₂NSiMe₂H（R₂ = Me₂，Et₂，(CH₂)_n等）与二甲基二氯硅烷Me₂SiCl₂的反应，进行转硅烷化反应。该反应在回流条件下进行，通常在70°C下，最好使用过量的Me₂SiCl₂。这种新方法的最重要特点是可以回收中间体（氨基）氯二甲基硅烷（R₂NSiMe₂Cl），可以再次还原为R₂NSiMe₂H。通过（二乙基氨基）甲基苯硅烷与Me₂SiCl₂的反应证明了转硅烷化机理。后一反应的产物是HMePhSiCl和R₂NSiMe₂Cl，因此排除了不均分机理。已合成并通过NMR和IR表征了新的取代双（氨基）二甲基硅烷((R₂N)₂SiMe₂)、（氨基）二甲基氯硅烷（R₂NSiMe₂Cl）和（氨基）二甲基硅烷（R₂NSiMe₂H）。关键词：氯二甲基硅烷，（CH₃)₂SiHCl，合成，新实验室方法，转硅烷化机理。

  DOI：

  10.1139/v00-025
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基二氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (diethylamino)methylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  A novel route to chlorodimethylsilane

  摘要：

  一种新的高效实验室制备氯二甲基硅烷（Cl(CH₃)₂SiH）的方法已经制定出来，这是对Eaborn等人方法（34）的改进，基于取代（氨基）二甲基硅烷R₂NSiMe₂H（R₂ = Me₂，Et₂，(CH₂)_n等）与二甲基二氯硅烷Me₂SiCl₂的反应，进行转硅烷化反应。该反应在回流条件下进行，通常在70°C下，最好使用过量的Me₂SiCl₂。这种新方法的最重要特点是可以回收中间体（氨基）氯二甲基硅烷（R₂NSiMe₂Cl），可以再次还原为R₂NSiMe₂H。通过（二乙基氨基）甲基苯硅烷与Me₂SiCl₂的反应证明了转硅烷化机理。后一反应的产物是HMePhSiCl和R₂NSiMe₂Cl，因此排除了不均分机理。已合成并通过NMR和IR表征了新的取代双（氨基）二甲基硅烷((R₂N)₂SiMe₂)、（氨基）二甲基氯硅烷（R₂NSiMe₂Cl）和（氨基）二甲基硅烷（R₂NSiMe₂H）。关键词：氯二甲基硅烷，（CH₃)₂SiHCl，合成，新实验室方法，转硅烷化机理。

  DOI：

  10.1139/v00-025

文献信息

• Organomagnesium amide catalyzed cross-dehydrocoupling of organosilanes with amines
  作者：Ashim Baishya、Thota Peddarao、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1039/c7dt00806f

  日期：——

  6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene), Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl) (1) and 2,4,6-Me3C6H2 (Mes) (2) is reported. Both compounds 1 and 2 were confirmed by multinuclear (1H, 13C and 29Si) magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray structural analysis. Furthermore, the organomagnesium amide pre-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of organosilanes with amines has been investigated

  新型杂配的有机镁（II）酰胺配合物的合成[IMesMg（Ar）N（SiMe 3）2 }]；（IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基），Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3（Xyl）（1）和2,4,6-Me据报道3 C 6 H 2（Mes）（2）。化合物1和2均通过多核（1 H，13 C和29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线结构分析。此外，已经研究了有机硅烷与胺的有机镁酰胺预催化的交叉脱氢偶联。
• [(NHC)Yb{N(SiMe₃)₂}₂]-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling of Silanes with Amines
  作者：Weilong Xie、Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1002/anie.201205317

  日期：2012.10.29

  cross‐dehydrogenative coupling of silanes with a range of primary and secondary amines to yield silylamines in high yields (82–100 %) under mild reaction conditions. The catalytic activity and selectivity of the rare‐earth‐metal silylamides are modulated by altering the steric bulk of the NHC.

  热门新闻：[（NHC）Yb N（SiMe 3）2 } 2 ]加合物（NHC = N-杂环卡宾）是有效的催化剂，用于硅烷与一系列伯胺和仲胺的催化交叉脱氢偶联，从而制得在温和的反应条件下，收率很高（82–100％）。稀土金属甲硅烷基酰胺的催化活性和选择性是通过改变NHC的空间体积来调节的。
• Yttrium-Benzyl Complexes Bearing Chiral Iminophosphonamide Ligands: Synthesis and Application in Catalytic Asymmetric Amine-Silane Dehydrocoupling Reactions
  作者：Nan Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1002/adsc.201700327

  日期：2017.10.25

  A series of novel iminophosphonamide ligands with chiral diamine moieties were designed and synthesized. Yttrium–benzyl compounds bearing these chiral iminophosphonamide ligands showed high reactivity and selectivity on the first catalytic asymmetric cross‐dehydrogenative coupling of amines with prochiral silanes under mild conditions. A stable silylamine–boron derivative was synthesized in up to 23%

  设计并合成了一系列具有手性二胺部分的新型亚氨基膦酰胺配体。带有这些手性亚氨基膦酰胺配体的钇苄基化合物在温和条件下，胺与前手性硅烷的第一个催化不对称交叉脱氢偶联反应显示出高反应活性和选择性。通过手性HPLC分析测定，合成稳定的甲硅烷基胺-硼衍生物的ee最高可达23％。通过使用该催化剂体系，以良好的产率和对映选择性实现了轴向手性硅烷的催化动力学拆分和进一步的原位烯丙基化。
• Photoactivated silicon–oxygen and silicon–nitrogen heterodehydrocoupling with a commercially available iron compound
  作者：Matthew B. Reuter、Michael P. Cibuzar、James Hammerton、Rory Waterman

  DOI：10.1039/c9dt04870g

  日期：——

  Silicon-oxygen and silicon-nitrogen heterodehydrocoupling catalyzed by the commercially available cyclopentadienyl dicarbonyl iron dimer [CpFe(CO)2]2 (1) under photochemical conditions is reported. Reactions between alcohols and PhSiH3 with catalytic 1 under visible-light irradiation produced silyl ethers quantitively. Reactions between either secondary or tertiary silanes and alcohols also produced

  报道了在光化学条件下由市售的环戊二烯基二羰基铁二聚体[CpFe（CO）2] 2（1）催化的硅-氧和硅-氮杂脱氢偶联。在可见光照射下，醇与PhSiH3与催化剂1的反应定量生成了甲硅烷基醚。仲硅烷或叔硅烷与醇之间的反应也产生了甲硅烷基醚，但是，这些反应的特点是反应时间更长且转化率较低。伯胺或仲胺与硅烷与催化剂1的反应显示出混合效率，其转化率为20-100％。机理研究表明，甲硅烷基铁化合物在键形成步骤中不重要，并提出了亲核性醇盐或酰胺中间体。最重要的，
• Si–N Heterodehydrocoupling with a Lanthanide Compound
  作者：Michael P. Cibuzar、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00372

  日期：2018.12.10

  [LaN(SiMe3)2}3THF2] (1) is an effective precatalyst for the heterodehydrocoupling of silanes and amines. Coupling of primary and secondary amines with aryl silanes was achieved with a loading of 0.8 mol % of [LaN(SiMe3)2}3THF2]. With primary amines, generation of tertiary and sometimes quaternary silamines was facile, often requiring only a few hours to reach completion, including new silamines Ph3Si(nPrNH)

  [La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]（1）是用于硅烷和胺的杂脱氢偶联的有效预催化剂。伯胺和仲胺与芳基硅烷的偶联以0.8摩尔％的[La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]的负载量实现。使用伯胺时，叔硅胺（有时是季胺）的生成变得容易，通常只需几个小时即可完成反应，包括新的硅胺Ph 3 Si（n PrNH）和Ph 3 Si（iPrNH）。仲胺也可用于杂脱氢偶联，尽管它们通常需要更长的反应时间，在某些情况下还需要更高的反应温度。这项工作扩展了f嵌段配合物在杂脱氢偶联催化中的用途。