(3S,8R,8aS)-8-hydroxy-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]hexahydroindolizin-5(1H)-one | 1333388-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (3S,8R,8aS)-8-hydroxy-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]hexahydroindolizin-5(1H)-one
• 英文别名: (3S,8R,8aS)-8-hydroxy-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxooxolan-2-yl]-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-5-one
• CAS: 1333388-42-3
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: ZSSHWQLWUXQGSZ-MFDAYCCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8R,8aS)-8-hydroxy-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]hexahydroindolizin-5(1H)-one 在 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 methyl (E)-3-{(3S,8R,8aS)-8-hydroxy-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]-5-oxooctahydroindolizin-8-yl}-2-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  迈向立体化学控制：两种甾体生物碱的螺内酯部分的高度抗非对映选择性构建的两种方法

  摘要：

  属于块状肺螺肌碱组的某些Stemona生物碱具有具有反构型（C-9 / C-9a）的螺内酯部分。在本文中，我们描述了实现这种结构统一的两种方法。通过使用溴原子作为无痕导向基团，酮6和β-溴代甲基丙烯酸酯的SmI 2介导的还原偶联以完全的抗-非对映选择性进行。在没有α定向（螯合）基团的情况下，醇15衍生的酮与溴甲基丙烯酸酯生成的有机锌试剂的单锅反应提供了螺-α‐亚甲基γ内酯衍生物16，为单一非对映异构体。这两种高度非对映选择性方法可用于合成具有反构螺螺内酯/吡咯烷部分的stem生物碱。另外，在我们之前的工作基础上，（-）-9 - epi - 11-去甲基sessilifoliamide J （11）的总合成，以及（-）-9,11-di- Epi - sessilifoliamide J的合成得到改进（9）完成。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201200904
• 作为产物：
  描述：

  (8R,8aS)-8-(benzyloxy)-3-[4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl]hexahydroindolizin-5(1H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 (3S,8R,8aS)-8-hydroxy-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]hexahydroindolizin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Concise Asymmetric Total Synthesis of 9-epi-Sessilifoliamide J

  摘要：

  A 10-step asymmetric synthesis of 9-epi-sessilifoliamide J (20), together with sessilifoliamide J (6), has been accomplished from the key chiral building block 11 via a threo-selective vinylogous Mannich reaction and a Ley oxidation-SmI2-mediated coupling lactoniation. The absolute configuration of the natural sessilifoliamide J was established.

  DOI：

  10.1021/ol202140y

文献信息

• Towards Stereochemical Control: Two Approaches for the Highly<i>anti</i>-Diastereoselective Construction of the Spirolactone Moieties of Some<i>Stemona</i>Alkaloids
  作者：Shichuan Tuo、Xuekui Liu、Peiqiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201200904

  日期：2013.1

  SmI2‐mediated reductive coupling of ketone 6 and β‐bromomethacrylate proceeded with complete anti‐diastereoselectivity. In the absence of an α‐directing (chelation) group, the one‐pot reaction of the ketone derived from alcohol 15 with the organozinc reagent generated from bromomethacrylate afforded spiro‐α‐methylene‐γ‐lactone derivative 16 as a single diastereomer. These two highly diastereoselective methods

  属于块状肺螺肌碱组的某些Stemona生物碱具有具有反构型（C-9 / C-9a）的螺内酯部分。在本文中，我们描述了实现这种结构统一的两种方法。通过使用溴原子作为无痕导向基团，酮6和β-溴代甲基丙烯酸酯的SmI 2介导的还原偶联以完全的抗-非对映选择性进行。在没有α定向（螯合）基团的情况下，醇15衍生的酮与溴甲基丙烯酸酯生成的有机锌试剂的单锅反应提供了螺-α‐亚甲基γ内酯衍生物16，为单一非对映异构体。这两种高度非对映选择性方法可用于合成具有反构螺螺内酯/吡咯烷部分的stem生物碱。另外，在我们之前的工作基础上，（-）-9 - epi - 11-去甲基sessilifoliamide J （11）的总合成，以及（-）-9,11-di- Epi - sessilifoliamide J的合成得到改进（9）完成。
• Concise Asymmetric Total Synthesis of 9-<i>epi</i>-Sessilifoliamide J
  作者：Shi-Chuan Tuo、Jian-Liang Ye、Ai-E Wang、Su-Yu Huang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/ol202140y

  日期：2011.10.7

  A 10-step asymmetric synthesis of 9-epi-sessilifoliamide J (20), together with sessilifoliamide J (6), has been accomplished from the key chiral building block 11 via a threo-selective vinylogous Mannich reaction and a Ley oxidation-SmI2-mediated coupling lactoniation. The absolute configuration of the natural sessilifoliamide J was established.