tert-butyl-[(E,2S,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethyl-4-methylidenenon-5-enoxy]-dimethylsilane | 220018-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(E,2S,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethyl-4-methylidenenon-5-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 220018-37-1
• 化学式: C₂₄H₅₀O₂Si₂
• 分子量: 426.831
• InChiKey: GMLDKJHRAHEMOJ-NKQZFDIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(E,2S,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethyl-4-methylidenenon-5-enoxy]-dimethylsilane 在 chromium dichloride 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 nickel dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.25h， 生成 (E)-(4S,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,8-trimethyl-6-methylene-undeca-1,7-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  合成galbonolide B的方法

  摘要：

  已经完成了对加波内酯B 2的C（7）-C（15）片段的方法，其中二烯片段51由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中，使用该酯对砜47进行酰化，还原性脱硫，使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究，通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物，并使用膦催化的爱尔兰－克莱森重排将其转化为二（亚甲基）十三碳二烯酸65。使用L -（+）-或D可以使酒精67发生尖锐的环氧化-（-）-酒石酸二乙酯具有很高的立体选择性，可得到明显可分辨的环氧化物68和69。使用庚二烯单环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成，因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后，将醛酸乙酸叔丁酯加到醛78中，然后进行选择性保护，脱保护和环化，完成了大环内酯85的合成。

  DOI：

  10.1039/a805856c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 tert-butyl-[(E,2S,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethyl-4-methylidenenon-5-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  合成galbonolide B的方法

  摘要：

  已经完成了对加波内酯B 2的C（7）-C（15）片段的方法，其中二烯片段51由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中，使用该酯对砜47进行酰化，还原性脱硫，使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究，通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物，并使用膦催化的爱尔兰－克莱森重排将其转化为二（亚甲基）十三碳二烯酸65。使用L -（+）-或D可以使酒精67发生尖锐的环氧化-（-）-酒石酸二乙酯具有很高的立体选择性，可得到明显可分辨的环氧化物68和69。使用庚二烯单环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成，因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后，将醛酸乙酸叔丁酯加到醛78中，然后进行选择性保护，脱保护和环化，完成了大环内酯85的合成。

  DOI：

  10.1039/a805856c

文献信息

• Approaches to a synthesis of galbonolide B
  作者：Peter M. Smith、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a805856c

  日期：——

  into the unsaturated ester 30, acylation of the sulfone 47 using this ester, reductive desulfurisation, methylenation using a Wittig reaction and deprotection. Following model studies, the aldehyde 62, prepared by oxidation of the alcohol 51, was converted into a mixture of the epimeric alcohols 63 and these were converted into the di(methylene)tridecadienoic acid 65 using a phosphine catalysed Ireland–Claisen

  已经完成了对加波内酯B 2的C（7）-C（15）片段的方法，其中二烯片段51由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中，使用该酯对砜47进行酰化，还原性脱硫，使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究，通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物，并使用膦催化的爱尔兰－克莱森重排将其转化为二（亚甲基）十三碳二烯酸65。使用L -（+）-或D可以使酒精67发生尖锐的环氧化-（-）-酒石酸二乙酯具有很高的立体选择性，可得到明显可分辨的环氧化物68和69。使用庚二烯单环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成，因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后，将醛酸乙酸叔丁酯加到醛78中，然后进行选择性保护，脱保护和环化，完成了大环内酯85的合成。