(3R)-6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-hydroxy-1-[(4S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl]hex-4-en-1-one | 950588-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R)-6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-hydroxy-1-[(4S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl]hex-4-en-1-one
• 英文别名: (3R)-6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-hydroxy-1-(4S-isopropyl-2-thionothiazolidin-3-yl)hex-4-en-1-one；(E,3R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-1-[(4S)-4-propan-2-yl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]hex-4-en-1-one
• CAS: 950588-55-3
• 化学式: C₂₈H₃₇NO₃S₂Si
• 分子量: 527.824
• InChiKey: LFRGVCCDDXHMHM-LLYJWUDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-hydroxy-1-[(4S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl]hex-4-en-1-one 在 咪唑 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (3R)-3-[(1R,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)cyclopropyl]-3-hydroxy-N-methoxy-N-methylpropionamide
  参考文献：
  名称：

  从水生Solanderia secunda合成solandelactones E和F，类同二十烷酸。

  摘要：

  内酯内酯E和F的不对称总合成证实，这些羟脂在C11处的羟基构型分配有误，并且该中心的立体化学应颠倒。合成中的关键步骤涉及Nagao不对称乙酸酯醛醇醛缩醛反应，定向Simmons-Smith环丙烷化，Holmes-Claisen重排以建立不饱和八内酯，以及Nozaki-Hiyama-Kishi偶联以连接C11-C12的两个主要片段。

  DOI：

  10.1021/ol701564x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(4-异丙基-2-硫氧代噻唑啉-3-基)乙酮 、 (E)-4-(t-butyldiphenylsilyl)oxy-2-butenal 在 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以94%的产率得到(3R)-6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-hydroxy-1-[(4S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl]hex-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  从水生Solanderia secunda合成solandelactones E和F，类同二十烷酸。

  摘要：

  内酯内酯E和F的不对称总合成证实，这些羟脂在C11处的羟基构型分配有误，并且该中心的立体化学应颠倒。合成中的关键步骤涉及Nagao不对称乙酸酯醛醇醛缩醛反应，定向Simmons-Smith环丙烷化，Holmes-Claisen重排以建立不饱和八内酯，以及Nozaki-Hiyama-Kishi偶联以连接C11-C12的两个主要片段。

  DOI：

  10.1021/ol701564x

文献信息

• Total Synthesis of Solandelactones A, B, E, and F Exploiting a Tandem Petasis−Claisen Lactonization Strategy
  作者：James D. White、Christopher M. Lincoln、Jongtae Yang、William H. C. Martin、David B. Chan

  DOI：10.1021/jo800335g

  日期：2008.6.1

  Solandelactones A, B, E, and F were synthesized using Nozaki-Hiyania-Kishi coupling of iododiene 13 with aldehydes 14 and 99 obtained by oxidation of alcohols 92 and 94. Key steps in the synthesis of 92 and 94 were (i) a Nagao asymmetric acetate aldol reaction of aldehyde 77 with thionothiazolidine 78 to set in place an alcohol that becomes the (7S) lactone center of solandelactones, (ii) a Simmons-Smith cyclopropanation of 80 directed by this alcohol, and (iii) Petasis methylenation of cyclic carbonate 90 in tandem with a Claisen rearrangement that generates the octenalactone portion of solandelactones. Synthesis of solandelactones A, B, E, and F confirmed their gross structure and absolute configuration at C7, 8, 10, and 14 but showed that alcohol configuration at C11 must be reversed in pairs, A/B and E/F, from the previous assignment made to these hydroid metabolites. Thus, solandelactones A and B are correctly represented by 2 and 1, respectively, whereas solandelactones E and F are 6 and 5. A biogenesis of solandelactones is proposed for these C(22) oxylipins that parallels a hypothesis put forward previously to explain the origin of C(20) cyclopropane-containing algal products.
• Total Synthesis of Solandelactones E and F, Homoeicosanoids from the Hydroid <i>Solanderia </i><i>secunda</i>
  作者：James D. White、William H. C. Martin、Christopher Lincoln、Jongtae Yang

  DOI：10.1021/ol701564x

  日期：2007.8.1

  Asymmetric total syntheses of solandelactones E and F confirmed that hydroxyl configuration at C11 in these oxylipins had been misassigned and that the stereochemistry at this center should be reversed. Key steps in the synthesis involved a Nagao asymmetric acetate aldol reaction, a directed Simmons-Smith cyclopropanation, a Holmes-Claisen rearrangement to establish the unsaturated octalactone, and

  内酯内酯E和F的不对称总合成证实，这些羟脂在C11处的羟基构型分配有误，并且该中心的立体化学应颠倒。合成中的关键步骤涉及Nagao不对称乙酸酯醛醇醛缩醛反应，定向Simmons-Smith环丙烷化，Holmes-Claisen重排以建立不饱和八内酯，以及Nozaki-Hiyama-Kishi偶联以连接C11-C12的两个主要片段。