5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮 | 87831-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮
• 英文名称: 2-methyl-trimethylene carbonate
• 英文别名: 5-methyl-[1,3]-dioxan-2-one；5-methyl-2-oxo-1,3-dioxane；5-methyl-1,3-dioxan-2-one；5-Methyl-1,3-dioxan-on-(2)
• CAS: 87831-99-0
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: FIURNUKOIGKIJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-106 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮 、 乙醇 在 三氟乙酸 作用下， 以68%的产率得到ethyl (3-hydroxy-2-methylpropyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  双功能化合物的选择性热解：气相消除碳酸酯功能

  摘要：

  合成同时具有碳酸酯和酯官能度的化合物，然后进行在线GC气相热解。在所有消除反应中，碳酸酯基团被选择性裂解。发现反应的最终产物受底物性质的影响。碳原子上的碳原子β上存在氢和羰基取代基，导致通过协调的六元过渡态进一步分解产物。闪蒸热解（FVP）和GC数据分析的结果表明，碳酸酯基团的裂解速度很快，并且较慢的二次分解反应与碳酸酯基团的存在无关。报告了产物的光谱分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.01.002
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基环氧丁烷 生成 5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  FUJIWARA, MASAHIRO;BADA, AKIO;MATSUDA, HARUO, J. HETEROCYCL. CHEM., 26,(1989) N, C. 1659-1663

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Cyclic Carbonate Synthesis from CO₂ and Diol over Carboxylation/Hydration Cascade Catalyst of CeO₂ with 2-Cyanopyridine
  作者：Masayoshi Honda、Masazumi Tamura、Kenji Nakao、Kimihito Suzuki、Yoshinao Nakagawa、Keiichi Tomishige

  DOI：10.1021/cs500301d

  日期：2014.6.6

  We first achieved direct synthesis of propylene carbonate from CO2 and 1,2-propanediol in excellent yield (>99%) using a carboxylation/hydration cascade catalyst of CeO2 with 2-cyanopyridine. The catalyst system can be applied to syntheses of various cyclic carbonates, including 6-membered ring carbonates that are difficult to synthesize in high yields (62−>99%).

  我们首先使用CeO 2和2-氰基吡啶的羧化/水合级联催化剂，以优异的收率（> 99％）从CO 2和1,2-丙二醇直接合成了碳酸亚丙酯。该催化剂体系可用于合成各种环状碳酸酯，包括难以以高收率（62-> 99％）合成的六元环碳酸酯。
• Chlorine-Free Synthesis of Organic Alkyl Carbonates and Five- and Six-Membered Cyclic Carbonates
  作者：Sang-Hyun Pyo、Rajni Hatti-Kaul

  DOI：10.1002/adsc.201500654

  日期：2016.3.3

  report presents a new, one‐pot, facile, selective and green method for methoxycarbonylation of alcohols and synthesis of five‐ and six‐membered cyclic carbonates from corresponding alcohols with dimethyl carbonate (DMC) in the presence of molecular sieves without any additional solvent and catalyst. Syntheses of bifunctional structures comprising a six‐membered cyclic carbonate with allyl ether and methacrylate

  该报告提出了一种新的，简单易用，选择性，绿色的醇甲氧基羰基化方法，以及在没有任何其他溶剂的情况下，在分子筛存在下由相应的醇与碳酸二甲酯（DMC）合成五元和六元环状碳酸酯的方法。和催化剂。还实现了分别包含六元环状碳酸酯和烯丙基醚和甲基丙烯酸酯基团的六官能环状碳酸酯在不同聚合模式下的合成，并且在扩大工艺规模时显示出可重复性。
• Development of a H₃PW₁₂O₄₀/CeO₂ catalyst for bulk ring-opening polymerization of a cyclic carbonate
  作者：Masayoshi Honda、Hideki Abe

  DOI：10.1039/c8gc01909f

  日期：——

  spectroscopy elucidated a reaction mechanism in which H3PW12O40 promoted the initiation reaction and CeO2 activated TMC, and the interface of these two components was an active site for ROP. The catalyst was removed readily by filtrating a dimethyl carbonate solution of poly(TMC), which was confirmed by inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy. In addition, various kinds of biomass-derived

  开发了一种新的反应体系，该体系包括多相H 3 PW 12 O 40 / CeO 2催化剂和甲基碘引发剂，用于碳酸三亚甲基酯（TMC）的本体开环聚合（ROP）。布朗斯台德酸（H 3 PW 12 O 40）和路易斯碱（CeO 2）的结合对良好控制的ROP没有脱羧作用具有协同作用，从而得到分子量（M n）为30 000的聚（TMC）和多分散性在60°C和24 h下的指数（PDI）为1.80。傅里叶变换红外（FTIR）光谱阐明了H 3 PW 12 O 40的反应机理促进了起始反应和CeO 2活化的TMC，这两个组分的界面是ROP的活性位点。通过过滤聚（TMC）的碳酸二甲酯溶液可轻松除去催化剂，这已通过电感耦合等离子体原子发射光谱法确认。此外，合成了各种生物质衍生的聚脂族碳酸酯，并通过差示扫描量热法和热重分析-差热分析法研究了其热性能。尤其是，这些聚合物的热解-气相色谱质谱分析表明，降解机理高度依赖于少量的醚键和甲基侧基。
• A General and Expedient Synthesis of 5- and 6-Membered Cyclic Carbonates by Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of 1,2- and 1,3-Diols
  作者：Bartolo Gabriele、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Lucia Veltri、Mirco Costa、Angela Dibenedetto

  DOI：10.1002/cssc.201100250

  日期：2011.12.16

  We present a general, practical, and efficient approach to 5‐ and 6‐membered organic carbonates by palladium‐catalyzed direct oxidative carbonylation of 1,2‐ and 1,3‐diols, respectively. Reactions were carried out at 100 °C in N,N‐dimethylacetamide as the solvent under 20 atm (at 25 °C; 1 atm=101.3 kPa) of a 4:1 v/v CO/air mixture in the presence of 0.5–2 mol % of PdI2 and KI (KI/PdI2 molar ratio=10)

  我们提出了一种一般，实用和有效的方法，分别通过钯催化的1,2-和1,3-二醇的五元和六元有机碳酸酯的合成。反应在100°C的N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，在20 atm（25°C； 1 atm = 101.3 kPa）的4：1 v / v CO /空气混合物中，存在0.5– 2mol％的PdI 2和KI（KI / PdI 2摩尔比＝ 10）。在某些情况下，需要过量的脱水剂，例如原乙酸三甲酯，以获得明显的效果。该方法还可以用于由甘油（一种容易获得的原料）合成高附加值的碳酸甘油酯。当应用于α‐D-葡萄糖发生了双重羰基化过程，直接形成了α- D-葡萄糖呋喃糖1,2：5,6-二碳酸酯。
• A novel and efficient method for the catalytic direct oxidative carbonylation of 1,2- and 1,3-diols to 5-membered and 6-membered cyclic carbonates
  作者：Bartolo Gabriele、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Giuseppe Ruffolo、Mirco Costa、Angela Dibenedetto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.054

  日期：2009.12

  2-diols undergo an oxidative carbonylation process to afford 5-membered cyclic carbonates in good to excellent yields (84–94%) and with unprecedented catalytic efficiencies for this kind of reaction (up to ca. 190 mol of product per mol of PdI2). Under similar conditions, 6-membered cyclic carbonates are obtained for the first time through a direct catalytic oxidative carbonylation of 1,3-diols (66–74% yields)

  在基于PdI 2的催化系统的存在下，1,2-二醇经过氧化羰基化过程，以良好的至极好的收率（84-94％）提供了五元环状碳酸酯，并且对于这种反应具有前所未有的催化效率（每摩尔PdI 2最多约190摩尔产物）。在相似的条件下，通过1，3-二醇的直接催化氧化羰基化，首次获得了6元环状碳酸酯（产率为66-74％）。