tert-butyl-4-[(diethoxyphosphoryl)oxy]-4-(hex-1-yn-1-yl)piperidine-1-carboxylate | 1324010-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl-4-[(diethoxyphosphoryl)oxy]-4-(hex-1-yn-1-yl)piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4-[(diethoxyphosphoryl)oxy]-4-(1-hexyn-1-yl)piperidine-1-carboxylate；tert-butyl-3-[(diethoxyphosphoryl)oxy]-3-(hex-1-yn-1-yl)piperidine-1-carboxylate；Tert-butyl 4-diethoxyphosphoryloxy-4-hex-1-ynylpiperidine-1-carboxylate；tert-butyl 4-diethoxyphosphoryloxy-4-hex-1-ynylpiperidine-1-carboxylate
• CAS: 1324010-95-8
• 化学式: C₂₀H₃₆NO₆P
• 分子量: 417.483
• InChiKey: ZLECIJBPTHVJGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-4-[(diethoxyphosphoryl)oxy]-4-(hex-1-yn-1-yl)piperidine-1-carboxylate 、 苯基二甲基氯硅烷 在 lithium-sodium alloy 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以95%的产率得到tert-butyl 4-[2-(dimethylphenylsilyl)-1-hexenylidene]piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）亲核硅对丙炔基氯化物和磷酸盐的区域和化学选择性单和双加成反应。

  摘要：

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。

  DOI：

  10.1021/ol301827t
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-(hex-1-yn-1-yl)-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl-4-[(diethoxyphosphoryl)oxy]-4-(hex-1-yn-1-yl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基磷酸酯与炔烃之间铜催化的γ-选择性和立体特异性偶联作用的Allene方法

  摘要：

  炔丙基磷酸酯和烷基硼化合物（烷基-9-BBN，通过烯烃与9-BBN-H的氢硼化反应制得）之间的铜催化γ-选择性偶合提供了具有各种官能团的多取代的烯。富含对映体的炔丙基磷酸酯生成轴向手性烯基的反应进行时，具有出色的点对轴手性转移，且具有1,3-抗立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol202866h

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Regioselective Propargylic Substitution Involving Si–B Bond Activation
  作者：Devendra J. Vyas、Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol201811d

  日期：2011.8.19

  The silicon nucleophile generated by copper(I)-catalyzed Si-B bond activation allows several gamma-selective propargylic substitutions. The regioselectivity (gamma:alpha ratio) Is strongly dependent on the propargylic leaving group. Chloride Is superior to oxygen leaving groups in linear substrates (gamma:alpha > 99:1), and it is only the phosphate group that also shows promising regiocontrol (gamma:alpha = 90:10). That leaving group produces superb gamma-selectivity (gamma:alpha > 99:1) in alpha-branched propargylic systems, and enantioenriched substrates react with excellent central-to-axial chirality transfer.