(3R)-4-methoxyphenyl 4-nitro-3-phenylbutanethioate | 957770-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: (3R)-4-methoxyphenyl 4-nitro-3-phenylbutanethioate
• 英文别名: 4-methoxyphenyl (3R)-4-nitro-3-phenylbutanethioate；S-(4-methoxyphenyl) (3R)-4-nitro-3-phenylbutanethioate
• CAS: 957770-71-7
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄S
• 分子量: 331.392
• InChiKey: QRPJDRYPMMRZAM-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-4-methoxyphenyl 4-nitro-3-phenylbutanethioate 在 镍 磷酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-4-苯基吡咯烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  模仿聚酮化合物合酶-丙二酸半硫酯与硝基烯烃的对映选择性1,4-加成反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200702187
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 4-methoxybenzyl 3-[(4-methoxyphenyl)sulfanyl]-3-oxopropanoate 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 三氟乙酸 、 三乙烯二胺 作用下， 以 甲苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 以95%的产率得到(3R)-4-methoxyphenyl 4-nitro-3-phenylbutanethioate
  参考文献：
  名称：

  Mono thiomalonates as thioester enolate equivalents—enantioselective 1,4-addition reactions to nitroolefins under mild conditions

  摘要：

  单硫丙二酸盐（MTMs）被引入作为硫酯烯醇等效物。对硝基烯烃的非对称有机催化的结合加成反应在温和条件下进行，获得合成有用的γ-硝基硫酸酯，产率和对映选择性均优异。

  DOI：

  10.1039/c1ob06638b

文献信息

• Peptide Stapling with Anion‐π Catalysts
  作者：Anh‐Tuan Pham、Stefan Matile

  DOI：10.1002/asia.202000309

  日期：2020.5.15

  affords operational anion-π catalysts. According to an enolate chemistry benchmark reaction, anion-π catalysis next to peptides occurs with record chemoselectivity but weak enantioselectivity. Catalytic activity drops with increasing distance of the amine base to the NDI surface, looser homocysteine bridges, mismatched, shortened and elongated α-helix turns, and acyclic peptide controls. Elongation of isolated

  我们报告设计，合成和评估一系列与短肽桥接的萘二甲酰亚胺（NDI）。让人联想到肽装订技术，可通过用半胱氨酸侧链的两个硫醇对NDI核心中的两个溴进行发色的亲核芳香取代，方便地获得大环。核心桥接NDI的尺寸与α螺旋一圈的尺寸匹配。NDI装订的肽通常以两种可分离的阻转异构体形式存在。在π-酸性NDI表面上方的氨基酸侧链中引入叔胺碱提供了可操作的阴离子-π催化剂。根据烯醇化物化学基准反应，在肽旁边发生阴离子-π催化，具有创纪录的化学选择性，但对映选择性较弱。随着胺碱与NDI表面距离的增加，催化活性下降。较宽松的同型半胱氨酸桥，错配，缩短和延长的α-螺旋匝以及无环肽对照。延伸的孤立匝变成短的α螺旋会显着增加活性。该增加与α-螺旋大偶极子对阴离子-π催化的远程控制相一致。
• Anion−π Catalysis on Fullerenes
  作者：Javier López-Andarias、Antonio Frontera、Stefan Matile

  DOI：10.1021/jacs.7b08113

  日期：2017.9.27

  charge-delocalized enolate tautomers by anion-π interactions. Enolate-π interactions on fullerenes are much shorter than standard π-π interactions and anion-π interactions on planar surfaces, and alternative cation-π interactions are not observed. These findings open new perspectives with regard to anion-π interactions in general and the use of carbon allotropes in catalysis.

  富勒烯上的阴离子-π 相互作用与富勒烯在催化中的应用一样缺乏探索。然而，强大的交换相关贡献和它们表面上的局部 π 孔保证了独特的选择性。为了详细说明这一承诺，附近附有叔胺。取决于它们的位置，由此产生的富勒烯阴离子过渡态的稳定性显示出加速不利的烯醇加成和对映选择性的外狄尔斯-阿尔德反应。发现的选择性与计算模拟一致，特别是关于通过阴离子-π 相互作用区分不同平面化和电荷离域的烯醇互变异构体。富勒烯上的烯醇-π相互作用比平面上的标准π-π相互作用和阴离子-π相互作用短得多，并没有观察到替代的阳离子-π 相互作用。这些发现为阴离子-π相互作用以及碳同素异形体在催化中的应用开辟了新的视角。
• Anion-π Catalysts with Axial Chirality
  作者：Chao Wang、Stefan Matile

  DOI：10.1002/chem.201702672

  日期：2017.9.4

  anion‐π catalysis is to stabilize anionic transition states by anion‐π interactions on aromatic surfaces. For asymmetric anion‐π catalysis, π‐acidic surfaces have been surrounded with stereogenic centers. This manuscript introduces the first anion‐π catalysts that operate with axial chirality. Bifunctional catalysts with tertiary amine bases next to π‐acidic naphthalenediimide planes are equipped with

  阴离子-π催化的想法是通过在芳香族表面上的阴离子-π相互作用来稳定阴离子的过渡态。对于不对称阴离子-π催化，π-酸性表面已被立体中心包围。该手稿介绍了首个在轴向手性下运行的阴离子π催化剂。在π酸性萘二酰亚胺平面附近具有叔胺碱的双功能催化剂在酰亚胺位置配备了庞大的芳族取代基，以生产可分离的阻转异构体。将丙二酸半硫酯添加到烯醇化受体中用于评估。在存在手性轴的情况下，不利但相关的烯醇盐添加的选择性加速比点手性好得多，与小分子阴离子π催化剂的反应首次发现了对映选择性。对映选择性随π表面的π酸度增加而增加，而在芳族平面周围添加立体异构中心并没有引起进一步的改善。这些结果表明，对映异构现象产生的活性芳族平面的轴向手性是不对称阴离子-π催化的一种有吸引力的策略。
• Organocatalytic Enantioselective Michael-Addition of Malonic Acid Half-Thioesters to β-Nitroolefins: From Mimicry of Polyketide Synthases to Scalable Synthesis of γ-Amino Acids
  作者：Han Yong Bae、Surajit Some、Jae Heon Lee、Ju-Young Kim、Myoung Jong Song、Sungyul Lee、Yong Jian Zhang、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/adsc.201100458

  日期：2011.11

  Highly enantioselective biomimetic Michael addition reactions of malonic acid half thioesters (MAHTs) to a variety of nitroolefins, affording the optically active γ-amino acid precursors, were developed by employing the Cinchona-based squaramides (up to >99% ee). Remarkably, this biomimetic process is enantioconvergent, a highly desirable feature of a catalytic asymmetric reaction, whereby E/Z-isomers

  丙二酸半硫酯（MAHT）与多种硝基烯烃的高度对映选择性仿生迈克尔加成反应，提供了具有光学活性的γ-氨基酸前体，这是通过使用基于Cinchona的方酰胺（最高> 99％ee）开发的。值得注意的是，这种仿生过程是对映收敛的，这是催化不对称反应的高度期望的特征，因此E / Z硝基烯烃的β-异构体提供相同的产物对映体。这种有机催化方案的合成效用还在药学上重要的γ-氨基酸（如巴氯芬）的正式合成中得到了证明。而且，显示出对催化剂-底物配合物的量子化学分析可对观察到的催化活性的起源提供详细的和仪器上的见解。