33-(tert-butyldimethylsilyl)-24-deoxy-22-dihydro-22-triethylsilyl enol ether ascomycin | 307953-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯内酰胺
• 英文名称: 33-(tert-butyldimethylsilyl)-24-deoxy-22-dihydro-22-triethylsilyl enol ether ascomycin
• 英文别名: (1R,9S,12S,13R,15E,17R,18E,21S,23S,24R,25S,27R)-12-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-17-ethyl-1-hydroxy-23,25-dimethoxy-13,19,21,27-tetramethyl-16-triethylsilyloxy-11,28-dioxa-4-azatricyclo[22.3.1.04,9]octacosa-15,18-diene-2,3,10-trione
• CAS: 307953-32-8
• 化学式: C₅₅H₉₇NO₁₁Si₂
• 分子量: 1004.55
• InChiKey: MFQKGTLAQPBRAV-HRBDILCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.48
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  33-(tert-butyldimethylsilyl)-24-deoxy-22-dihydro-22-triethylsilyl enol ether ascomycin 在 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 24-deoxy-23-(1-hydroxy-ethyl)-ascomycin
  参考文献：
  名称：

  子囊霉素效应区的区域选择性碳-碳键形成

  摘要：

  从33 - O-甲硅烷基保护的子囊霉素或其23,24-脱水产物开始，证明了在C-22，C-23或C-24处碳-碳键形成下的区域和立体选择性形式的羟醛反应。另外，使用22-甲硅烷基烯醇醚子囊霉素衍生物，在升高的温度下观察到了铑（I）催化的19,20双键向19,38环外位置的移位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00669-4
• 作为产物：
  描述：

  33-O-tert.butyldimethylsilyl-FR-900520 在 4-二甲氨基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 33-(tert-butyldimethylsilyl)-24-deoxy-22-dihydro-22-triethylsilyl enol ether ascomycin
  参考文献：
  名称：

  子囊霉素效应区的区域选择性碳-碳键形成

  摘要：

  从33 - O-甲硅烷基保护的子囊霉素或其23,24-脱水产物开始，证明了在C-22，C-23或C-24处碳-碳键形成下的区域和立体选择性形式的羟醛反应。另外，使用22-甲硅烷基烯醇醚子囊霉素衍生物，在升高的温度下观察到了铑（I）催化的19,20双键向19,38环外位置的移位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00669-4

文献信息

• Regioselective Carbon–Carbon Bond Formation in the Effector Domain of Ascomycin
  作者：Amarylla Horvath、Maximilian A Grassberger、Gerhard Schulz、Ewald Haidl、Hildegard Sperner、Andrea Steck

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00669-4

  日期：2000.9

  Starting from 33-O-silyl-protected ascomycin or its 23,24-dehydration product, regio- and stereo-selective formal aldol reactions under carbon–carbon bond formation at C-22, C-23, or C-24 are demonstrated. Additionally, with the 22-silyl enol ether ascomycin derivative a rhodium(I)-catalysed shift of the 19,20 double bond into the 19,38 exocyclic position is observed at elevated temperature.

  从33 - O-甲硅烷基保护的子囊霉素或其23,24-脱水产物开始，证明了在C-22，C-23或C-24处碳-碳键形成下的区域和立体选择性形式的羟醛反应。另外，使用22-甲硅烷基烯醇醚子囊霉素衍生物，在升高的温度下观察到了铑（I）催化的19,20双键向19,38环外位置的移位。