2,2,4,4,10,10,12,12-Octamethyl-6,8,14,16-tetraphenyl-3,11-dioxa-17,18-diphospha-2,4,10,12-tetrasila-tricyclo[11.3.1.1^5,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene | 330209-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,4,4,10,10,12,12-Octamethyl-6,8,14,16-tetraphenyl-3,11-dioxa-17,18-diphospha-2,4,10,12-tetrasila-tricyclo[11.3.1.1^5,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene
• 英文别名: 2,2,4,4,10,10,12,12-Octamethyl-6,8,14,16-tetraphenyl-3,11-dioxa-17,18-diphospha-2,4,10,12-tetrasilatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene
• CAS: 330209-63-7
• 化学式: C₄₂H₄₆O₂P₂Si₄
• 分子量: 757.116
• InChiKey: RVQQHIWPCRCDIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.91
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4,10,10,12,12-Octamethyl-6,8,14,16-tetraphenyl-3,11-dioxa-17,18-diphospha-2,4,10,12-tetrasila-tricyclo[11.3.1.1^5,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过连续单电子还原含两个膦的大环形成磷-磷键：晶体结构、EPR 和 DFT 研究

  摘要：

  大环 1 的化学和电化学还原导致形成自由基单阴离子阴离子 [1](*)(-)，其结构已通过 EPR 在液体和冷冻溶液中进行了研究。根据实验 (31)P 超精细张量，DFT 计算表明，在该物种中，未配对电子主要位于键合 sigma PP 轨道中。显然，在中性分子中相距 3.256 A（晶体结构）的两个磷原子之间形成了一个单电子键 (2.763 A)。该自由基阴离子的后续还原产生二价阴离子[1](2)(-)，其可以通过在穴状配体存在下使用萘化钠作为还原剂而结晶。如晶体结构所示，在[1](2)(-)中，两个膦部分采用磷酸环己二烯基结构，并通过长度 (2.305(2) A) 仅比通常的 PP 键稍长的 PP 键连接。当膦部分未结合到大环中时，未观察到任何单电子 PP 键的形成：因此，使用萘基钠对 3 的单电子还原导致离子对的 EPR 谱 [3](*)( -) Na(+); 然而，在高浓度下，这些离子对会二聚化，并且如

  DOI：

  10.1021/ja010331r
• 作为产物：
  描述：

  chlorodimethyl(phenylethynyl)silane 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 181.0h， 生成 2,2,4,4,10,10,12,12-Octamethyl-6,8,14,16-tetraphenyl-3,11-dioxa-17,18-diphospha-2,4,10,12-tetrasila-tricyclo[11.3.1.1^5,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene
  参考文献：
  名称：

  Mixed Phosphinine-Ether Macrocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo001378i

文献信息

• Formation of a Phosphorus−Phosphorus Bond by Successive One-Electron Reductions of a Two-Phosphinines-Containing Macrocycle:  Crystal Structures, EPR, and DFT Investigations
  作者：Laurent Cataldo、Sylvie Choua、Théo Berclaz、Michel Geoffroy、Nicolas Mézailles、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/ja010331r

  日期：2001.7.1

  (2.763 A) was formed between two phosphorus atoms which, in the neutral molecule, were 3.256 A apart (crystal structure). A subsequent reduction of this radical anion gives rise to the dianion [1](2)(-) which could be crystallized by using, in the presence of cryptand, Na naphthalenide as a reductant agent. As shown by the crystal structure, in [1](2)(-), the two phosphinine moieties adopt a phosphacyclohexadienyl

  大环 1 的化学和电化学还原导致形成自由基单阴离子阴离子 [1](*)(-)，其结构已通过 EPR 在液体和冷冻溶液中进行了研究。根据实验 (31)P 超精细张量，DFT 计算表明，在该物种中，未配对电子主要位于键合 sigma PP 轨道中。显然，在中性分子中相距 3.256 A（晶体结构）的两个磷原子之间形成了一个单电子键 (2.763 A)。该自由基阴离子的后续还原产生二价阴离子[1](2)(-)，其可以通过在穴状配体存在下使用萘化钠作为还原剂而结晶。如晶体结构所示，在[1](2)(-)中，两个膦部分采用磷酸环己二烯基结构，并通过长度 (2.305(2) A) 仅比通常的 PP 键稍长的 PP 键连接。当膦部分未结合到大环中时，未观察到任何单电子 PP 键的形成：因此，使用萘基钠对 3 的单电子还原导致离子对的 EPR 谱 [3](*)( -) Na(+); 然而，在高浓度下，这些离子对会二聚化，并且如
• Mixed Phosphinine-Ether Macrocycles
  作者：Nicolas Mézailles、Nicole Maigrot、Sylvain Hamon、Louis Ricard、François Mathey、Le Floch

  DOI：10.1021/jo001378i

  日期：2001.2.1