ethyl 6-chloro-2-(chloromethyl)-2-hydroxy-2H-1-benzopyran-3-carboxylate | 1278587-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: ethyl 6-chloro-2-(chloromethyl)-2-hydroxy-2H-1-benzopyran-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 6-chloro-2-(chloromethyl)-2-hydroxychromene-3-carboxylate
• CAS: 1278587-64-6
• 化学式: C₁₃H₁₂Cl₂O₄
• 分子量: 303.142
• InChiKey: MCWAHZYLZQTLNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-chloro-2-(chloromethyl)-2-hydroxy-2H-1-benzopyran-3-carboxylate 在 乙氧甲酰基亚乙基三苯基 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到ethyl 7-chloro-3-oxo-2,3-dihydrobenzo[b]oxepine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-（氯甲基）-2 H -chromen-2-ol衍生物的Wittig同源性：取代的2,3-二氢苯并二甲苯-4-羧酸酯的新合成

  摘要：

  维蒂希的2-（氯甲基）-2同系ħ -苯并吡喃-2-醇衍生物2A -吨与（乙氧基羰基亚甲基）三苯基正膦中提供的2氧代亚乙基-2,3- dihydrobenzoxepine -4-羧基酸酯3A -吨与Ž（顺）的选择性。研究了各种碱性催化剂，用于2-（氯甲基）-2 H-铬-2-醇2a与Wittig试剂的反应，得到化合物3b。2-（氯甲基）-2 H -chromen-2-ol 2a的反应与其他Wittig试剂，例如亚甲基（三亚苯基）膦和（1-乙氧基羰基亚乙基）三苯基膦，提供了酮衍生物4a而不是2-氧代亚乙基衍生物3b。使酮衍生物4a与Wittig试剂（乙氧基羰基亚甲基）三苯基膦烷反应，得到2，3-二氢苯并二甲苯基-4-羧酸酯3b。本方法是新颖的，直接的，并且是首次报道。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.047
• 作为产物：
  描述：

  4-氯乙酰乙酸乙酯 、 5-氯代水杨醛 在 哌啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以64%的产率得到ethyl 6-chloro-2-(chloromethyl)-2-hydroxy-2H-1-benzopyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  轻松合成取代的2-（氯甲基）-2-羟基-2-羟基-2H-1-苯并吡喃-3-羧酸乙酯

  摘要：

  在有哌啶的CH 2 Cl 2存在下，取代的水杨醛与4-氯-3-氧代丁酸乙酯反应，合成了2-（氯甲基）-2-羟基-2 H-亚铬基-3-羧酸乙酯2a – 2j。在室温下，收率良好。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000181

文献信息

• A facile construction of oxygen heterocycles by the reaction of benzoxepine-4-carboxylates with dihaloalkanes and activated alkynes
  作者：Veera Prasad Kasagani、Siva Hariprasad Kurma、China Raju Bhimapaka

  DOI：10.1039/c9ob00769e

  日期：——

  This manuscript describes the preparation of heterocyclic compounds such as naphtho[1,3]-dioxoles (3a-h), [1,4]-dioxines (4a-h), [1,4]-dioxepines (5a-c), [1,4]-dioxocines (6a-c) and diethyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)naphtho[1,3]dioxoles (8a-f). These heterocyclic compounds have been achieved by the reaction of benzoxepine-4-carboxylates (1a-h) with dihaloalkanes (2a-e) and activated alkyne (7a) for the

  该手稿描述了杂环化合物的制备，例如萘并[1,3]-二恶唑（3a-h），[1,4]-二恶英（4a-h），[1,4]-二氧杂庚环（5a-c）， [1，4]-二氧杂环酮（6a-c）和2-（2-乙氧基-2-氧代乙基）萘二乙基[1，3]二恶唑（8a-f）。这些杂环化合物是通过苯并xepine-4-羧酸盐（1a-h）与二卤代烷烃（2a-e）和活化炔烃（7a）的首次反应获得的。这项工作代表了通过一步法形成CC和CO键来构建实用氧杂环的第一个例子。
• BF₃·OEt₂-catalyzed synthesis of 2,2′-spirobi-2<i>H</i>-1-benzopyrans from 2<i>H</i>-chromenes
  作者：Sairam Mudulkar、Sai Teja Kolla、Balasubramanian Sridhar、China Raju Bhimapaka

  DOI：10.1039/d2ob01286c

  日期：——

  A new BF3·OEt2-catalyzed approach was developed for the construction of 2,2′-spirobi-2H-1-benzopyrancarboxylates by reacting ethyl 2-(chloromethyl)-2-hydroxy-2H-chromene-3-carboxylates with salicylaldehydes. The reactions proceeded through the formation of C–C and C–O bonds in one pot. Structure assignment of compound 3c was confirmed by single crystal X-ray analysis.

  2-(氯甲基)-2-羟基-2 H-色烯-3-羧酸乙酯反应开发了一种新的BF 3 ·OEt 2催化方法用于构建2,2'-螺双-2 H -1-苯并吡喃羧酸盐与水杨醛。反应通过在一锅中形成C-C和C-O键进行。通过单晶 X 射线分析证实了化合物3c的结构分配。
• Wittig homologation of 2-(chloromethyl)-2H-chromen-2-ol derivatives: a new facile synthesis of substituted 2,3-dihydrobenzoxepine-4-carboxylates
  作者：Bhimapaka China Raju、Gannerla Saidachary、Jaladi Ashok Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.047

  日期：2012.8

  homologation of 2-(chloromethyl)-2H-chromen-2-ol derivatives 2a–t with (ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane provided the 2-oxoethylidene-2,3-dihydrobenzoxepine-4-carboxy-lates 3a–t with Z (cis) selectivity. Various basic catalysts were studied for the reaction of 2-(chloromethyl)-2H-chromen-2-ol 2a with the combination of Wittig reagent to provide compound 3b. The reaction of 2-(chloromethyl)-2H-chromen-2-ol

  维蒂希的2-（氯甲基）-2同系ħ -苯并吡喃-2-醇衍生物2A -吨与（乙氧基羰基亚甲基）三苯基正膦中提供的2氧代亚乙基-2,3- dihydrobenzoxepine -4-羧基酸酯3A -吨与Ž（顺）的选择性。研究了各种碱性催化剂，用于2-（氯甲基）-2 H-铬-2-醇2a与Wittig试剂的反应，得到化合物3b。2-（氯甲基）-2 H -chromen-2-ol 2a的反应与其他Wittig试剂，例如亚甲基（三亚苯基）膦和（1-乙氧基羰基亚乙基）三苯基膦，提供了酮衍生物4a而不是2-氧代亚乙基衍生物3b。使酮衍生物4a与Wittig试剂（乙氧基羰基亚甲基）三苯基膦烷反应，得到2，3-二氢苯并二甲苯基-4-羧酸酯3b。本方法是新颖的，直接的，并且是首次报道。
• Facile Synthesis of Substituted Ethyl 2-(Chloromethyl)-2-hydroxy-2H-1-benzopyran-3-carboxylates
  作者：Bhimapaka China Raju、Gannerla Saidachary、Jaladi Ashok Kumar、Balasubramanian Sridhar

  DOI：10.1002/hlca.201000181

  日期：2011.2

  Ethyl 2‐(chloromethyl)‐2‐hydroxy‐2H‐chromene‐3‐carboxylates 2a–2j have been synthesized by reaction of substituted salicylaldehydes with ethyl 4‐chloro‐3‐oxobutanoate, in the presence of piperidine in CH2Cl2 at room temperature, in good yields.

  在有哌啶的CH 2 Cl 2存在下，取代的水杨醛与4-氯-3-氧代丁酸乙酯反应，合成了2-（氯甲基）-2-羟基-2 H-亚铬基-3-羧酸乙酯2a – 2j。在室温下，收率良好。