(1,3-dithian-2-yl)dimethyl(phenyl)silane | 174710-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1,3-dithian-2-yl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 1,3-Dithian-2-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 174710-92-0
• 化学式: C₁₂H₁₈S₂Si
• 分子量: 254.492
• InChiKey: KHBIJNBTSYAVFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dithian-2-yl)dimethyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (cyclohexyloxy)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  The Scope and Limitations of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes with Alkyl, Aryl, and Vinyl Radicals

  摘要：

  5-Exo cyclizations of primary and secondary radicals with acylsilanes successfully give cyclopentyl silyl ethers. The corresponding 6-exo cyclizations are sensitive to changes of the size of silyl groups. Secondary radicals undergo 6-exo cyclizations with acylsilanes more slowly. Reaction of aryl radical with acylsilane proceeds well for 5-exo cyclization but not for 6-exo cyclization. Vinyl radicals give best results in 5-exo cyclizations with acylsilanes but give low yields (similar to 30%) in 6-exo cyclizations. Intramolecular cyclizations of vinyl radicals with acylsilanes give enol silyl ethers regiospecifically.

  DOI：

  10.1021/jo9711302
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻烷 、 苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1,3-dithian-2-yl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷氰醇通过有机催化环醚化的动力学拆分

  摘要：

  描述了酰基硅烷的不对称氰化反应，涉及手性酰基硅烷氰醇的原位形成，然后通过有机催化环醚化进行动力学拆分。高度对映和非对映选择性的环醚化对于实现动力学拆分的高效率至关重要。因此，获得了具有对映体富集形式的含有带有甲硅烷基，氰基和羟基的四取代的手性碳原子的酰基硅烷氰醇。因此，该方案为旋光酰基硅烷氰醇提供了一种有效的催化方法，该化合物具有潜在的手性构建基，可用于合成药物相关的手性有机硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.201801600

文献信息

• Reductions, Reductive Alkylations, and Intramolecular Cyclizations of Acyl Silanes with Samarium Diiodide or Tributyltin Hydride
  作者：Tsung-Hsun Chuang、Jim-Min Fang、Weir-Torn Jiaang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo951980m

  日期：1996.1.1

  bearing other substituents such as a bromine atom and alkenyl, succinimide, and carbonyl groups, were prepared, and their reactions with samarium diiodide or tributylstannane were studied. The reactions of acyl silanes occurred in various manners such as reductions, reductive alkylations, intramolecular radical cyclizations, pinacol couplings, aldol reactions, and Tishchenko reactions, depending on the nature

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1
• Kinetic Resolution of Acylsilane Cyanohydrins via Organocatalytic Cycloetherification
  作者：Akira Matsumoto、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1002/asia.201801600

  日期：2019.1.4

  cyanation of acylsilanes involving the in‐situ formation of chiral acylsilane cyanohydrins followed by their kinetic resolution via organocatalytic cycloetherification is described. The highly enantio‐ and diastereoselective cycloetherification was crucial for achieving a high efficiency in the kinetic resolution. Consequently, acylsilane cyanohydrins containing a tetrasubstituted chiral carbon atom

  描述了酰基硅烷的不对称氰化反应，涉及手性酰基硅烷氰醇的原位形成，然后通过有机催化环醚化进行动力学拆分。高度对映和非对映选择性的环醚化对于实现动力学拆分的高效率至关重要。因此，获得了具有对映体富集形式的含有带有甲硅烷基，氰基和羟基的四取代的手性碳原子的酰基硅烷氰醇。因此，该方案为旋光酰基硅烷氰醇提供了一种有效的催化方法，该化合物具有潜在的手性构建基，可用于合成药物相关的手性有机硅烷。
• Reactions of Hexamethyldisilathiane with Silyl Acetals: a General Access to Thioformylsilanes
  作者：Alessandro Degl'Innocenti、Patrizia Scafato、Antonella Capperucci、Laura Bartoletti、Caterina Spezzacatena、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1055/s-1997-791

  日期：1997.4

  Reaction of several silylated acetals with hexamethyldisilathiane (HMDST) in the presence of CoCl2•6H2O affords a simple, novel and general entry to thioformylsilanes, directly trapped in situ as their Diels-alder cycloadducts.

  在 CoCl2-6H2O 的存在下，几种硅烷化的乙缩醛与六甲基二硅烷（HMDST）发生反应，生成了一种简单、新颖和通用的硫代甲酰硅烷，并直接在原位捕获其 Diels-alder 环加载产物。
• Chemistry of silyl thioketones part 9. A new selective synthesis of 1-silyl-1-enethiols and of 2-silyl-thiacycloalk-2-enes of common to large ring size
  作者：Bianca F. Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00148-2

  日期：1996.3

  ω-Haloacylsilanes 1 were selectively transformed via thioacylsilanes into Z-silyl-enethiols 4 with solid sodium hydrogen carbonate or into 2-silylthiacycloalk-2-enes 5 of common to large ring size with solid sodium hydroxide. Compounds 5 underwent protiodesilylation.

  ω-卤代烷基硅烷1通过硫代酰基硅烷选择性地转化为具有固体碳酸氢钠的Z-甲硅烷基-烯硫醇4，或转化为具有固体氢氧化钠的大环尺寸的2-甲硅烷基噻吩环烷-2-烯5。化合物5进行了蛋白硅烷基化。
• Solution ion pair structure of 2-lithio-1,3-dithianes in THF and THF-HMPA
  作者：Hans J. Reich、Joseph P. Borst、Robert R. Dykstra

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90442-9

  日期：1994.1

  An NMR study of 2-lithio-1,3-dithiane and 2-triorganosilyl-, 2-tert-butyl- and 2-phenyl-2-lithiodithianes reveals that all are contact ion pair species in THF and all become separated ions with excess HMPA. The dithianes differ greatly in their ease of ion separation, with the parent lithiodithiane the most difficult.

  NMR对2-lithio-1,3-dithiane和2-triorganosilyl-，2-叔丁基-丁基和2-phenyl-2-lithiodithianesianes的NMR研究表明，它们都是THF中的接触离子对，并且都成为过量的分离离子HMPA。二硫杂环丁烷在离子分离的难易程度上有很大的不同，其中母体硫噻二硫烷最为困难。