TEMPONE | 33490-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: TEMPONE
• 英文别名: 4-Oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-15N-1-oxyl
• CAS: 33490-11-8
• 化学式: C₉H₁₈NO₂
• 分子量: 173.241
• InChiKey: WSGDRFHJFJRSFY-DETAZLGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TEMPONE 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-15N-氧基
  参考文献：
  名称：

  用于 Overhauser 增强磁共振成像的硝基自由基的合成

  摘要：

  体内自由基的无创测量和可视化对于阐明它们在自由基相关疾病发病机制中的作用非常重要。硝酰基自由基可以与自由基反应并被衍生化，以实现特定的细胞/亚细胞定位能力，同时保留对成像有用的简单光谱特征。Overhauser 增强磁共振成像 (OMRI) 是一种双共振技术，通过 Overhauser 效应增强水质子信号强度来创建小动物中自由基分布的图像。在这项研究中，我们合成了各种具有 15N 核和氘的硝酰基探针，并测量了 Overhauser 增强磁共振成像实验的增强因子。15N-D-4-Oxo-2,2,6, 与其他硝酰基探针相比，6-四甲基哌啶-1-氧基（15N-D-oxo-TEMPO）具有最高的增强因子。与 14N 标记的类似物相比，15N 标记的硝酰基探针的质子信号增强更高，因为 I = 1/2 核的光谱多样性降低。此外，这种增强与硝酰基自由基的电子自旋共振线的线宽和数量成正比。最后，我们比较了

  DOI：

  10.1002/ardp.200800053
• 作为产物：
  描述：

  <15N>-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 以82.1%的产率得到TEMPONE
  参考文献：
  名称：

  用于 Overhauser 增强磁共振成像的硝基自由基的合成

  摘要：

  体内自由基的无创测量和可视化对于阐明它们在自由基相关疾病发病机制中的作用非常重要。硝酰基自由基可以与自由基反应并被衍生化，以实现特定的细胞/亚细胞定位能力，同时保留对成像有用的简单光谱特征。Overhauser 增强磁共振成像 (OMRI) 是一种双共振技术，通过 Overhauser 效应增强水质子信号强度来创建小动物中自由基分布的图像。在这项研究中，我们合成了各种具有 15N 核和氘的硝酰基探针，并测量了 Overhauser 增强磁共振成像实验的增强因子。15N-D-4-Oxo-2,2,6, 与其他硝酰基探针相比，6-四甲基哌啶-1-氧基（15N-D-oxo-TEMPO）具有最高的增强因子。与 14N 标记的类似物相比，15N 标记的硝酰基探针的质子信号增强更高，因为 I = 1/2 核的光谱多样性降低。此外，这种增强与硝酰基自由基的电子自旋共振线的线宽和数量成正比。最后，我们比较了

  DOI：

  10.1002/ardp.200800053

文献信息

• Time Resolved CW-EPR Spectroscopy of Powdered Samples:  Electron Spin Polarization of a Nitroxyl Radical Adsorbed on NaY Zeolite, Generated by the Quenching of Excited Triplet Ketones
  作者：Steffen Jockusch、Zhiqiang Liu、M. Francesca Ottaviani、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/jp0110861

  日期：2001.8.1

  Chemically induced dynamic electron polarization (CIDEP) generated in a faujasite zeolite (NaY) by the interaction between a stable free radical (4-oxo-TEMPO) and the triplet state of benzophenone was investigated by time-resolved electron spin resonance spectroscopy (TR-CW-EPR). The TR-CW-EPRs were performed by either pulling a long tube containing powdered zeolite through the EPR cavity during the laser

  通过时间分辨电子自旋共振光谱（TR- CW-EPR)。TR-CW-EPR 是通过在激光照射期间将含有粉状沸石的长管拉过 EPR 腔进行的，或者通过使沸石粉末的液体传输介质（聚二甲基硅氧烷）流过 EPR 腔中的扁平单元来进行。观察到 CIDEP 用于分子间三重态猝灭（具有 4-氧代-TEMPO 的二苯甲酮三重态）和使用共价连接的 TEMPO-二苯甲酮分子的分子内三重态猝灭。通过使用 14N 和 15N 4-氧代-TEMPO 同位素异构体证实了极化氮氧化合物结构的鉴定。采用漫反射激光闪光光解法研究了沸石内三线态猝灭的动力学。
• Characterization of the External Surface of Silicalites Employing Electron Paramagnetic Resonance^,
  作者：Zhiqiang Liu、M. Francesca Ottaviani、Lloyd Abrams、Xuegong Lei、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/jp049275h

  日期：2004.9.1

  external surface have been developed using electron paramagnetic resonance (EPR). The absorption of an EPR silent probe ortho-methyldibenzyl ketone (oMeDBK) (4 in Scheme 1) on the external surface of a series of monodisperse silicalite crystals was studied using an initially coadsorbed EPR active nitroxide probe. The displacement of the initially adsorbed nitroxide probe by coadsorbed oMeDBK shows that

  已经使用电子顺磁共振 (EPR) 开发了用于研究硅沸石外表面的灵敏且结构特定的方法。使用最初共吸附的 EPR 活性氮氧化合物探针研究了 EPR 静默探针邻甲基二苄基酮 (oMeDBK)（方案 1 中的 4）在一系列单分散硅沸石晶体的外表面上的吸收。最初吸附的氮氧化物探针被共吸附的 oMeDBK 置换表明，吸附物分子首先吸附在以探针缓慢旋转运动为特征的更强结合位点（宽 EPR 线）上，在更强的位点饱和后，置换的 EPR 探针分子吸附在以探针快速旋转运动为特征的较弱结合位点（窄 EPR 线）。从慢速到快速旋转运动的转变点提供了对硅沸石外表面积和硅沸石晶体外表面积上更强结合位点的定量测量。吸附强度取决于分子结构，极性官能团对结合强度有很大贡献。14 N 和 15 N 自旋标记的氮氧化物的顺序吸附表明强结合位点上的吸附物与溶液中或弱结合位点上的吸附物之间存在动态交换，而 14 N 和 15 N 自
• A Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance Investigation of the Spin Exchange and Chemical Interactions of Reactive Free Radicals with Isotopically Symmetric (¹⁴N−X−¹⁴N) and Isotopically Asymmetric (¹⁴N−X−¹⁵N) Nitroxyl Biradicals
  作者：Elena Sartori、Igor V. Khudyakov、Xuegong Lei、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja0687670

  日期：2007.6.1

  (14N-X-15N), were employed as probes of the spin exchange and chemical interactions between r and the nitroxyl biradicals. The interaction of r# with the asymmetric ortho-nitroxyl biradical (14N-O-15N), which exists in a condition of strong spin exchange, proved to be particularly informative. In this case, spin polarized (14N-O-15N)# (product of spin exchange with r#) and two polarized monoradicals (r14N-O-15N)#

  通过时间分辨电子顺磁共振 (TR-EPR) 研究了反应性自由基 (r) 与稳定的单硝酰自由基 (N) 和双硝酰自由基 (NXN) 之间的相互作用。反应性自旋极化自由基 (r#) 具有非玻尔兹曼自旋态，是通过苄基二甲基单缩酮或（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦的激光闪光光解产生的（上标 # 符号表示电子自旋极化）。同位素对称的硝酰基双自由基 (14N-X-14N) 和同位素不对称的硝酰基双自由基（一个硝酰基带有 15N，另一个带有 14N（14N-X-15N））被用作 r 之间的自旋交换和化学相互作用的探针和硝酰基双自由基。r#与不对称邻硝酰基双自由基（14N-O-15N）的相互作用，它存在于强烈的自旋交换条件下，被证明是特别有用的。在这种情况下，自旋极化的 (14N-O-15N)#（与 r# 的自旋交换的产物）和两个极化的单自由基 (r14N-O-15N)# 和 (14N-O-15Nr)#（与r#)
• The Synthesis Of Epr Differentiable Spinlabels And Their Coupling To Uridine
  作者：Olga Frolow、Bela E. Bode、Joachim W. Engels

  DOI：10.1080/15257770701490522

  日期：2007.11.26

  For EPR measurements of RNA, DNA, or proteins, the occurrence of the paramagnetic species is necessary. The aim of this work is to improve the synthesis of two different EPR spinlabels 2,2,6,6-tetramethyl-3,4-dehydro-piperidin-N-oxyl-4-acetylene (TEMPA) 6 and (15) N-labeled TEMPA 6* and their coupling to uridine. The yield of the synthesis of TEMPA could be increased to 40 % and the second nitroxide 2,2,6,6-tetramethyl-3,4-dehydro-piperidin-(15) N-oxyl-4-acetylene 6* could be synthesized with a yield of 11 %.
• Accurate O−H Bond Dissociation Energy Differences of Hydroxylamines Determined by EPR Spectroscopy: Computational Insight into Stereoelectronic Effects on BDEs and EPR Spectral Parameters
  作者：Paul S. Billone、Paul A. Johnson、Shuqiong Lin、J. C. Scaiano、Gino A. DiLabio、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/jo1021794

  日期：2011.1.21

  Differences in O-H bond dissociation enthalpies (Delta BDEs) between the hydroxylamine of N-15-labeled TEMPONE and 10 N,N-di-tert-alkyl hydroxylamines were determined by EPR. These Delta BDEs, together with the g and a(N) values of the derived nitroxide radicals, are discussed in relation to various geometric, intramolecular dipole/dipole, and steric effects and in relation to the results from DFT calculations. We find that dipole/dipole interactions are the dominant factors in dictating aN values and O-H BDEs in all of these structurally similar nitroxides and hydroxylamines, respectively. The importance of including the Boltzmann distribution of conformations for each nitroxide in the aN calculations is emphasized.