1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo<2.2.2>oct-5-ene | 91925-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo<2.2.2>oct-5-ene
• 英文别名: 3,6-diphenyl-3,6-epiperoxycyclohexene；1,4-diphenylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene；1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• CAS: 91925-45-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: DTAITSZZMBGMTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  364.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo<2.2.2>oct-5-ene 在 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以48%的产率得到1,4-二苯基-1,3-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  氯化锡对 1,3-二烯 1,4-内过氧化物的脱氧作用

  摘要：

  双环 1,3-二烯 1,4-内过氧化物与 SnCl2 的反应以 15-70% 的产率再生了相应的二烯。脱氧的效率取决于过氧化物的结构。将结果与 Fe(II) 以及 Pd(O) 辅助反应的结果进行比较。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1477
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3-环己二烯 在 氧气 作用下， 生成 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo<2.2.2>oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  由离解性电子转移至双环内过氧化物引发的自由基-阴离子链机理：洞悉中性双自由基和迪斯通自由基阴离子的裂解化学。

  摘要：

  通过异质电化学技术研究了在N，N-二甲基甲酰胺中两个二苯基取代的双环内过氧化物的电子转移（ET）还原。该研究除评估先前未知的热化学参数外，还提供了影响OO键还原机理并决定二甲苯基自由基阴离子反应性的结构参数的见解。值得注意的是，标准还原电势和键离解能（BDEs）分别被评估为-0.55 +/- 0.15 V和20 +/- 3 kcal mol（-1），最后一个代表有史以来最低的BDEs。 。内过氧化物通过OO键的协同离解电子转移（DET）还原反应，生成二异氰酸基自由基阴离子中间体。1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环的还原[2.2。2] oct-5-ene（1）通过总的双电子机理定量形成1,4-二苯基环己-2-烯-顺-1,4-二醇。相反，ET与1，4-二苯基-2，3-二氧杂双环[2.2.2]辛烷（2）产生1，4-二苯基环己烷-顺式1，4-二醇作为主要产物。但是，与来自电极的第二个ET竞争时，二

  DOI：

  10.1002/chem.200701740

文献信息

• Preparation and reactivity of dinuclear RuII complexes with bridging thiolate ligands [Cp★Ru(μ-SR)2RuCp★] (Cp★  η5-C5Me5; R  iPr, tBu, 2,6-Me2C6H3).Oxidative addition of alkyl halides at the diruthenium center
  作者：Akeo Takahashi、Yasushi Mizobe、Hiroyuki Matsuzaka、Somanath Dev、Masanobu Hidai

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80433-c

  日期：1993.9

  fluxional nature of complexes 3 in solution resulting from the Ru2S2 ring inversion. Complex 3a (R  iPr) underwent oxidative addition of RX (R  PhCH2CH2 or PhCH2, X  Br; R  Me or Et, X  I) and H2 across the Ru2 center to give [Cp★RuR(μ-SiPr)2RuCp★X] (7) and [Cp★RuH(μ-SiPr)2RuCp★H], respectively. The structure of 7a (R  PhCH2CH2, X  Br) has been determined by X-ray crystallography. Crystal data for 3c:

  的[Cp★的RuCl]的反应4（CP★η 5 -C 5我5）与纳斯尔（R我PR，吨卜，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）在THF双核，得到钌II络合物与两个桥接硫醇盐配体[Cp★Ru（μ-SR）2 RuCp★]（3）。X射线分析3c（R = 2,6-Me 2 C 6 H 3）揭示了具有两个赤道C 6 H 3 Me 2的折叠Ru 2 S 2芯结构。固态有-2,6个基团，而1 H NMR可变温度研究的结果可诊断因Ru 2 S 2环反转而形成的络合物3在溶液中的通量性质。复杂的图3a（R我PR）后行氧化加成RX的（R的PhCH 2 CH 2或物理信道2，X溴; RMe或Et，XI）和H 2穿过的Ru 2中心，得到的[Cp ★RUR（μ-S我PR）2 RuCp★X]（7）和的[Cp★期RuH（μ-S我PR）2 RuCp★H]，分别。的结构图7a（R的PhCH 2 CH 2，X溴
• A Radical-Anion Chain Mechanism Initiated by Dissociative Electron Transfer to a Bicyclic Endoperoxide: Insight into the Fragmentation Chemistry of Neutral Biradicals and Distonic Radical Anions
  作者：David C. Magri、Mark S. Workentin

  DOI：10.1002/chem.200701740

  日期：2008.2.18

  however, in competition with the second ET from the electrode, the distonic radical anion undergoes a beta-scission fragmentation yielding 1,4-diphenyl-1,4-butanedione radical anion and ethylene in a mechanism involving less than one electron. These observations are rationalized by an unprecedented catalytic radical-anion chain mechanism, the first ever reported for a bicyclic endoperoxide. The product

  通过异质电化学技术研究了在N，N-二甲基甲酰胺中两个二苯基取代的双环内过氧化物的电子转移（ET）还原。该研究除评估先前未知的热化学参数外，还提供了影响OO键还原机理并决定二甲苯基自由基阴离子反应性的结构参数的见解。值得注意的是，标准还原电势和键离解能（BDEs）分别被评估为-0.55 +/- 0.15 V和20 +/- 3 kcal mol（-1），最后一个代表有史以来最低的BDEs。 。内过氧化物通过OO键的协同离解电子转移（DET）还原反应，生成二异氰酸基自由基阴离子中间体。1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环的还原[2.2。2] oct-5-ene（1）通过总的双电子机理定量形成1,4-二苯基环己-2-烯-顺-1,4-二醇。相反，ET与1，4-二苯基-2，3-二氧杂双环[2.2.2]辛烷（2）产生1，4-二苯基环己烷-顺式1，4-二醇作为主要产物。但是，与来自电极的第二个ET竞争时，二
• Reactions of cyclic peroxides with aldehydes and ketones catalysed by trimethylsilyl trifluoromethanesulphonate. An efficient synthesis of 1,2,4-trioxanes
  作者：Charles W. Jefford、John Boukouvalas、Shigeo Kohmoto

  DOI：10.1039/c39840000523

  日期：——

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulphonate is found to be an efficient catalyst for the reaction of 1,4-endoperoxides and 1,2-dioxetanes with aldehydes and ketones to give 1,2,4-trioxanes in high yields.

  已发现三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是一种有效的催化剂，可用于1,4-内过氧化物和1,2-二氧杂环丁烷与醛和酮的反应，高产率地生成1,2,4-三tri烷。
• Lewis acid catalysed rearrangements of unsaturated bicyclic [2.2.n] endoperoxides in the presence of vinyl silanes; access to novel Fenozan BO-7 analogues
  作者：Paul M. O’Neill、Sarah L. Rawe、Richard C. Storr、Stephen A. Ward、Gary H. Posner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.022

  日期：2005.4

  Reactions of a series of unsaturated bicyclic [2.2.n] endoperoxides with allyltrimethylsilane in the presence TMSOTf or SnCl4 provides the cis-configured endoperoxides 9a–12. It is proposed that this novel reaction proceeds via attack of the allylsilane on the carbocation derived from heterolytic cleavage of the endoperoxide bridge. The reaction proceeds with a high degree of diastereoselectivity and

  一系列不饱和双环的反应[2.2。n ]内过氧化物与烯丙基三甲基硅烷在TMSOTf或SnCl 4存在下提供顺式构型的内过氧化物9a - 12。提出该新反应是通过烯丙基硅烷对源自内过氧化物桥的杂合裂解的碳阳离子的攻击而进行的。反应以高度的非对映选择性进行，我们建议使用大体积的–CH 2 SiMe 3取代基以类似产物的过渡态处于赤道位置。与Fenozan B0-7相比，这些化合物在体外显示出较差的抗疟疾活性，而对氯喹具有抗性的寄生虫则如此。
• Cleavage of 1,2,4-trioxanes
  申请人：OXACO S.A.

  公开号：EP0376737A2

  公开（公告）日：1990-07-04

  1,2,4-Trioxanes are subjected to reductive cleavage, thereby to produce a 1,2-diol and carbonyl compound. The process has applications both in the synthesis of 1,2-diols and the protection, in the course of organic synthesis, of carbonyl compounds.

  1,2,4-三氧杂环己烷经过还原裂解，从而生成 1,2-二醇和羰基化合物。该工艺既可用于合成 1,2-二醇，也可用于在有机合成过程中保护羰基化合物。