2-methylenecyclohexyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide | 199870-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-methylenecyclohexyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide
• 英文别名: (1R,3R)-2-cyclohexylmethylidene-1λ⁴,3λ⁴-dithiane-1,3-dioxide；(1R,3R)-2-(cyclohexylmethylidene)-1,3-dithiane 1,3-dioxide
• CAS: 199870-84-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂S₂
• 分子量: 246.395
• InChiKey: OWSLDVOXTKFUSF-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenecyclohexyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide 在 lithium t-butyl peroxide 作用下， 生成 (4R,8R)-2-Cyclohexyl-1-oxa-4,8-dithia-spiro[2.5]octane 4,8-dioxide
  参考文献：
  名称：

  双亚磺酰基烯烃的立体选择性环氧化及其在α-取代羧酸不对称合成中的应用

  摘要：

  乙烯酮硫缩醛 3 可以很容易地以光学纯形式制备，并与金属过氧化物进行非对映选择性反应。生成的双亚磺酰基环氧乙烷可以在一步中转化为 α-取代的酸。

  DOI：

  10.1080/10426509708545544
• 作为产物：
  描述：

  2-cyclohexylmethylidene-1,3-dithiane 在 titanium(IV) isopropylate 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 过氧化氢异丙苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以62%的产率得到2-methylenecyclohexyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  烯酮二硫缩醛的高度对映选择性氧化，导致反式双亚砜。

  摘要：

  乙炔二硫缩醛使用（+）-DET，Ti（O（i）（）Pr）（4）和氢过氧化枯烯进行Sharpless型不对称氧化，得到反双亚砜4a-f，基本上控制了对映选择性和非对映选择性。高对映选择性是在同一基质上进行两个不对称过程的结果。但是，这应导致形成少量的内消旋异构体，但没有一个被分离出来。通过监测随时间的一氧化碳的对映选择性，可以得出结论，必须形成少量的内消旋异构体。无法分离该化合物可能是因为它充当钛上的配体并且即使在后处理时也保持紧密结合。

  DOI：

  10.1021/jo034032r

文献信息

• trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide; a chiral acyl anion equivalent. Enantioselective synthesis of α-hydroxy- carboxylic acids, esters, amides and ketones
  作者：Varinder K. Aggarwal、Abraham Thomas、Steffen Schade

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01010-7

  日期：1997.12

  transformations of thioesters to various α-hydroxy carboxylic acid derivatives (acids, esters, amides) without racemisation have been achieved. The approach resulted in the synthesis of the dimethyl ether of (R)-(−)-3,4-dihydroxymandelic acid in its naturally occurring form. Addition of dibutyl cuprate (derived from BuMgBr and Cu(I)Br) to the thioester gave the corresponding ketone in high yield and again without

  已经进行了（R，R）-（+）-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与醛的反应，并进一步阐述了二噻吩二氧化物部分。（R，R）-（+）-1,3-二硫代-1,3-二氧化物与苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛的非对映异构选择性加成产物高，分别分离出单一非对映异构体，纯化产率为84％和76％。在相似的条件下，环己烷甲甲醛得到易于分离的非对映异构体混合物，总分离产率为86％。加合物通过95-100％ee转化为受保护的S-乙基α-羟基硫代酯Pummerer反应和随后的使用LiSEt的反硫代酯化方案。使用LiSEt，即使使用芳基取代的硫酯也几乎没有消旋作用。已实现硫代酸酯在不消旋的情况下进一步转化为各种α-羟基羧酸衍生物（酸，酯，酰胺）。该方法导致以其天然存在的形式合成（R）-（-）-3,4-二羟基扁桃酸的二甲醚。向硫代酯中添加铜酸二丁酯（衍生自BuMgBr和Cu（I）Br），得到相应的酮，收率很高，并且没有消旋作用。
• Stereoselective Epoxidation of bis-Sulfinyl Alkenes and Application to the Asymmetric Synthesis of α-Substituted Carboxylic Acids
  作者：Varinder K. Aggarwal、Julia M. Worrall、Rikki Alexander

  DOI：10.1080/10426509708545544

  日期：1997.1.1

  thioacetals 3 can be easily prepared in optically pure form and react diastereoselectively with metal peroxides. The resulting bis-sulfinyl oxiranes can be converted in a single step to α-substituted acids.

  乙烯酮硫缩醛 3 可以很容易地以光学纯形式制备，并与金属过氧化物进行非对映选择性反应。生成的双亚磺酰基环氧乙烷可以在一步中转化为 α-取代的酸。
• Diastereomerically Pure Spirocyclic<i>Bis</i>-Sulfinyl Oxiranes and their Application to the Asymmetric Synthesis of α-Amino Amides
  作者：Varinder K. Aggarwal、Juliet K. Barrell、Julia M. Worrall、Rikki Alexander

  DOI：10.1080/10426509908546459

  日期：1999.1
• Highly Enantioselective Oxidations of Ketene Dithioacetals Leading to Trans Bis-sulfoxides
  作者：Varinder K. Aggarwal、Rebecca M. Steele、Ritmaleni、Juliet K. Barrell、Ian Grayson

  DOI：10.1021/jo034032r

  日期：2003.5.1

  Sharpless-type asymmetric oxidation using (+)-DET, Ti(O(i)()Pr)(4), and cumene hydroperoxide to give the trans bis-sulfoxides 4a-f with essentially complete control of enantioselectivity and diastereoselectivity. The high enantioselectivity is a consequence of carrying out two asymmetric processes on the same substrate. However, this should lead to the formation of a small amount of the meso isomer but none was

  乙炔二硫缩醛使用（+）-DET，Ti（O（i）（）Pr）（4）和氢过氧化枯烯进行Sharpless型不对称氧化，得到反双亚砜4a-f，基本上控制了对映选择性和非对映选择性。高对映选择性是在同一基质上进行两个不对称过程的结果。但是，这应导致形成少量的内消旋异构体，但没有一个被分离出来。通过监测随时间的一氧化碳的对映选择性，可以得出结论，必须形成少量的内消旋异构体。无法分离该化合物可能是因为它充当钛上的配体并且即使在后处理时也保持紧密结合。