tert-butyl-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane | 882175-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 882175-52-2
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: PLPADPABNLKVHY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  224.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane 在 咪唑 、 三丁基膦 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (2R)-2-[(1R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-yl]-3-triethylsilyloxypropanal
  参考文献：
  名称：

  手性 3,5-二取代 2(1H)-吡啶酮合成的对映体控制方法

  摘要：

  报道了手性非外消旋 5-取代 3-酰基-2(1H)-吡啶酮的聚合合成的对映选择性路线。Claisen 重排提供了直接获得 α-支链 2-[4-(叔丁基二甲基硅烷氧基)环己-2-烯基]-3-羟基丙醛作为关键中间体的途径。温和氧化条件的应用促进了一系列 3,5-二取代 2(1H)-吡啶酮的制备。

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)70
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-环己烯-1-酮 在 咪唑 、 硼烷二甲硫醚络合物 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 tert-butyl-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  手性 3,5-二取代 2(1H)-吡啶酮合成的对映体控制方法

  摘要：

  报道了手性非外消旋 5-取代 3-酰基-2(1H)-吡啶酮的聚合合成的对映选择性路线。Claisen 重排提供了直接获得 α-支链 2-[4-(叔丁基二甲基硅烷氧基)环己-2-烯基]-3-羟基丙醛作为关键中间体的途径。温和氧化条件的应用促进了一系列 3,5-二取代 2(1H)-吡啶酮的制备。

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)70

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Himalensine A via a Palladium and 4-Hydroxyproline Co-catalyzed Desymmetrization of Vinyl-bromide-tethered Cyclohexanones
  作者：Roman Kučera、Sam R. Ellis、Ken Yamazaki、Jack Hayward Cooke、Nikita Chekshin、Kirsten E. Christensen、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.2c13710

  日期：2023.3.8

  providing access to molecular scaffolds found in a range of complex natural products. Following large-scale preparation of a key substrate and installation of a β-substituted enone moiety, the rapid construction of himalensine A was achieved using a highly convergent strategy based on an amide coupling/Michael addition/allylation/ring-closing metathesis sequence which allowed the introduction of three of the

  在此，我们通过 18 个步骤描述了 himalensine A 的收敛对映选择性全合成，通过钯/羟基脯氨酸共催化的乙烯基溴系环己酮的去对称化，通过高度对映和非对映选择性构建吗啡核来实现。密度泛函理论计算阐明了反应途径，它支持原位生成的烯胺中间体的分子内 Heck 反应，其中在决定速率和对映体的碳钯化步骤中，分子内羧酸盐与乙烯基钯物种的配位产生了精致的对映体选择性。该反应耐受不同的N-衍生物、全碳季铵中心和三取代烯烃，提供了在一系列复杂天然产物中发现的分子骨架的途径。在关键底物的大规模制备和 β-取代的烯酮部分的安装之后，使用基于酰胺偶联/迈克尔加成/烯丙基化/闭环复分解序列的高度收敛策略实现了 himalensine A 的快速构建，这允许仅在三个合成步骤中引入五个环中的三个（伸缩后）。此外，我们的策略为已知的四环后期中间体提供了一种新的对映选择性途径，该中间体以前曾用于合成许多溞叶生物碱。