(Z)-7-<(dimethylphenylsilyl)methyl>-1-hydroxyhept-6-ene | 224949-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-7-<(dimethylphenylsilyl)methyl>-1-hydroxyhept-6-ene
• 英文别名: (Z)-8-[dimethyl(phenyl)silyl]oct-6-en-1-ol
• CAS: 224949-85-3
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: GIVOMTZBFDOHDR-WDZFZDKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-7-<(dimethylphenylsilyl)methyl>-1-hydroxyhept-6-ene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到(Z)-8-(dimethylphenylsilyl)oct-6-en-1-al
  参考文献：
  名称：

  新型刘易斯酸性钼和钨催化剂用于分子内羰基烯和Pr的反应。香茅醛环化立体选择性的逆转。

  摘要：

  新的Mo（II）配合物BnEt（3）N（+）[Mo（CO）（4）ClBr（2）]（-）（A）和Mo（CO）（5）（OTf）（2）（B）和它们的W（II）同系物D和E已被开发为标题反应的催化剂。与其他路易斯酸不同，后者的催化剂在香茅醛的环化反应中表现出顺式-立体选择性（A为1-> 3，B为1-> 5）。同位素标记可以确定反应机理，根据这些机理，这些络合物可充当庞大的路易斯酸，与羰基氧配位的eta（1）。立体化学似乎由突出的配体L（p）控制，其决定了船形过渡态III。可以通过[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（C）或ZnCl（2）通过逆向烯反应平衡形成其反式受主2的动力学形成的顺式烯醇3。

  DOI：

  10.1021/jo9821675
• 作为产物：
  描述：

  2-(7,7-Dibromohept-6-enoxy)oxane 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 喹啉 、 正丁基锂 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 13.0h， 生成 (Z)-7-<(dimethylphenylsilyl)methyl>-1-hydroxyhept-6-ene
  参考文献：
  名称：

  新型刘易斯酸性钼和钨催化剂用于分子内羰基烯和Pr的反应。香茅醛环化立体选择性的逆转。

  摘要：

  新的Mo（II）配合物BnEt（3）N（+）[Mo（CO）（4）ClBr（2）]（-）（A）和Mo（CO）（5）（OTf）（2）（B）和它们的W（II）同系物D和E已被开发为标题反应的催化剂。与其他路易斯酸不同，后者的催化剂在香茅醛的环化反应中表现出顺式-立体选择性（A为1-> 3，B为1-> 5）。同位素标记可以确定反应机理，根据这些机理，这些络合物可充当庞大的路易斯酸，与羰基氧配位的eta（1）。立体化学似乎由突出的配体L（p）控制，其决定了船形过渡态III。可以通过[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（C）或ZnCl（2）通过逆向烯反应平衡形成其反式受主2的动力学形成的顺式烯醇3。

  DOI：

  10.1021/jo9821675

文献信息

• New Lewis-Acidic Molybdenum(II) and Tungsten(II) Catalysts for Intramolecular Carbonyl Ene and Prins Reactions. Reversal of the Stereoselectivity of Cyclization of Citronellal
  作者：Pavel Kočovský、Ghafoor Ahmed、Jiří Šrogl、Andrei V. Malkov、John Steele

  DOI：10.1021/jo9821675

  日期：1999.4.1

  New Mo(II) complexes BnEt(3)N(+)[Mo(CO)(4)ClBr(2)](-) (A) and Mo(CO)(5)(OTf)(2) (B) and their W(II) congeners D and E have been developed as catalysts for the title reactions. Unlike other Lewis acids, the latter catalysts exhibit cis-stereoselectivity in the cyclization of citronellal (1 --> 3 with A and 1 --> 5 with B). Isotopic labeling allowed formulation of the reaction mechanism, according to

  新的Mo（II）配合物BnEt（3）N（+）[Mo（CO）（4）ClBr（2）]（-）（A）和Mo（CO）（5）（OTf）（2）（B）和它们的W（II）同系物D和E已被开发为标题反应的催化剂。与其他路易斯酸不同，后者的催化剂在香茅醛的环化反应中表现出顺式-立体选择性（A为1-> 3，B为1-> 5）。同位素标记可以确定反应机理，根据这些机理，这些络合物可充当庞大的路易斯酸，与羰基氧配位的eta（1）。立体化学似乎由突出的配体L（p）控制，其决定了船形过渡态III。可以通过[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（C）或ZnCl（2）通过逆向烯反应平衡形成其反式受主2的动力学形成的顺式烯醇3。