2,3,6-Trimethyl-2,6-diethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl | 51210-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,3,6-Trimethyl-2,6-diethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl
• 英文别名: 2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-piperidin-4-on1-N-oxyl；2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-4-oxypiperidine-1-oxyl
• CAS: 51210-48-1
• 化学式: C₁₂H₂₂NO₂
• 分子量: 212.312
• InChiKey: GWQIWEJABZMWRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-Trimethyl-2,6-diethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙基苯 为溶剂， 以71%的产率得到2,6-二乙基-2,3,6-三甲基-1-(1-苯基乙氧基)哌啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  1-alkoxy-polyallkyl-piperidine derivatives and their use as polymerization regulators

  摘要：

  本发明涉及含有结构元素的1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物（I） 其中 G1、G2、G3、G4独立地为C1-C6烷基，但至少有一个不是甲基，或者G1和G2或G3和G4，或者G1和G2和G3和G4一起形成C5-C12环烷基； G5、G6独立地为H、C1-C18烷基、苯基、萘基或COOC1-C18烷基，X代表一个使得从X得到的自由基X能够引发乙烯基不饱和单体聚合的基团，但排除化合物A1和A2 本发明的另一主题是包括a）至少一种乙烯基不饱和单体和b）1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物的可聚合组合物，一种聚合乙烯基不饱和单体的方法，以及1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物用于受控聚合的用途。中间体N-氧基衍生物，N-氧基衍生物与乙烯基不饱和单体的组合物和自由基引发剂X，以及一种聚合方法也是本发明的主题。

  公开号：

  US06353107B1
• 作为产物：
  描述：

  2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-oxo-piperidine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 2,3,6-Trimethyl-2,6-diethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  1-alkoxy-polyallkyl-piperidine derivatives and their use as polymerization regulators

  摘要：

  本发明涉及含有结构元素的1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物（I） 其中 G1、G2、G3、G4独立地为C1-C6烷基，但至少有一个不是甲基，或者G1和G2或G3和G4，或者G1和G2和G3和G4一起形成C5-C12环烷基； G5、G6独立地为H、C1-C18烷基、苯基、萘基或COOC1-C18烷基，X代表一个使得从X得到的自由基X能够引发乙烯基不饱和单体聚合的基团，但排除化合物A1和A2 本发明的另一主题是包括a）至少一种乙烯基不饱和单体和b）1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物的可聚合组合物，一种聚合乙烯基不饱和单体的方法，以及1-烷氧基-多烷基-哌啶衍生物用于受控聚合的用途。中间体N-氧基衍生物，N-氧基衍生物与乙烯基不饱和单体的组合物和自由基引发剂X，以及一种聚合方法也是本发明的主题。

  公开号：

  US06353107B1

文献信息

• Steric and Polar Effects of the Cyclic Nitroxyl Fragment on the C−ON Bond Homolysis Rate Constant
  作者：Hanns Fischer、Andreas Kramer、Sylvain R. A. Marque、Peter Nesvadba

  DOI：10.1021/ma0512612

  日期：2005.11.1

  of the C−ON bond cleavage in new cyclic alkoxyamine models. The homolysis rate constants of 9 new alkoxyamines and 33 others given by the literature are analyzed with regards to the contributions of the polar inductive/field (σI) effect, the steric (Es) effect and the intramolecular hydrogen bonding (IHB) effect of the nitroxyl moieties, using the multiparameter equation established by Marque, i.e.,

  烷氧基胺和持久性硝氧基自由基是氮氧化物介导的自由基聚合（NMP）的重要调节剂。因为聚合时间随着聚合物链和硝酰基部分之间C-ON键均化的速率常数的增加而减少，所以影响裂解速率常数的因素引起了人们的极大兴趣。在这里，我们介绍在新的环烷氧基胺模型中C-ON键断裂的速率常数（k d）的测量。的9个新烷氧基胺和33个他人通过文献中给出的均裂速率常数分析与关于极性感应/场（σ的贡献我）效应，空间（Ë小号）效应和硝酰基部分的分子内氢键（IHB）的效果，使用由商品型号建立的多参数方程，即日志（ķ d / ķ d，0）=-3.07σ我- 0.88 ë小号- 5.88。建立了七元环和八元环的循环空间常数r（R i）。结果的分析为烷氧基胺构象对k d值的重要性提供了新的见解。
• [EN] PROCESS FOR THE OXIDATION OF SECONDARY AMINES INTO THE CORRESPONDING NITROXIDES<br/>[FR] PROCEDE D'OXYDATION D'AMINES SECONDAIRES EN NITROXYDES CORRESPONDANTS
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2004085397A1

  公开（公告）日：2004-10-07

  The invention relates to a process for the preparation of secondary nitroxide radicals from their corresponding secondary amines by oxidation with an organic peracid, comprising the steps a) adding to a reaction vessel a secondary amine, optionally together with an organic solvent and in one batch a base selected from the group consisting of alkali metal, alkaline earth metal or ammonium bicarbonates and alkaline earth metal or ammonium carbonates or mixtures thereof in the form of a solid together with water or as an aqueous slurry; b) dosing a peracid under stirring to the reaction mixture in an amount of 1,0 to 2,5 mol per mol of secondary amine; and c) isolating the organic phase.

  该发明涉及一种从相应的二级胺经过与有机过氧酸氧化制备二级亚硝基自由基的方法，包括以下步骤：a)向反应容器中加入二级胺，可选地与有机溶剂一起，并以一批次加入从碱金属、碱土金属或铵碳酸氢盐以及碱土金属或铵碳酸盐或它们的混合物中选择的碱作为固体形式与水一起或作为水浆；b)在搅拌下向反应混合物中加入1,0至2,5摩尔的过氧酸，每摩尔二级胺；c)分离有机相。
• Re-formation Reaction of Cyclic Nitroxide-Based Alkoxyamines: Steric and Polar/Stabilization Effects
  作者：Hanns Fischer、Sylvain R. A. Marque、Peter Nesvadba

  DOI：10.1002/hlca.200690217

  日期：2006.10

  are of considerable interest, but up to now, the polar/stabilization effects have not been addressed thoroughly. The combination of new data with previously reported data now showed that the re-formation rate constant kc increases with the increasing polar character of the substituents attached to the nitroxide moiety. The polar/stabilization effects are weaker for the re-formation than for the homolysis

  在氮氧化物介导的自由基聚合中，聚合时间随着增长的聚合物链与氮氧化物自由基之间的CON键（烷氧基胺）的重整速率常数的增加而减少。影响重整速率常数的因素引起了广泛的兴趣，但到目前为止，极性/稳定作用尚未得到充分解决。新数据与先前报道的数据的组合现在表明，重整速率常数k c随着连接至氮氧化物部分的取代基的极性特征的增加而增加。极性/稳定作用对重构的影响比对CON键的均质作用弱，并且可能主要归因于奇数电子重新定位到NO部分的O原子上，即，氮氧化物部分的稳定化。因此，它是可以预测的值ķ Ç通过组合两个极性/稳定（σ我）和位阻效应（E），即，日志（ķ ç / M -1小号-1）= 9.86 + 0.57＆CenterDot;＆  σ我 + 0.40⋅  Ë小号。