4,4′-bis(chloromethyl)azobenzene | 37797-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4,4′-bis(chloromethyl)azobenzene
• 英文别名: 4,4'-bis(chloromethyl)azobenzene；Bis(4-(chloromethyl)phenyl)diazene；bis[4-(chloromethyl)phenyl]diazene
• CAS: 37797-32-3
• 化学式: C₁₄H₁₂Cl₂N₂
• 分子量: 279.169
• InChiKey: PPJWGGJENAIQSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4′-bis(chloromethyl)azobenzene 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  光化学活化的环烷

  摘要：

  合成了由两个N +阳离子和两个偶氮苯单元组成的水溶性光响应大环（1）。响应于偶氮苯部分的光诱导反式-顺式异构化，该环烷改变了其腔的形状。通过光谱研究，热顺式→反式异构化和电导率测量，检查了单羧酸和二羧酸客体分子的光响应缔合行为。它已经表明，顺式- （1）牢固地结合具有一般结构的客体分子- OOC（CH 2）Ñ COO–，客体结合的驱动力是两个N +阳离子和两个羧酸根阴离子之间的静电力以及顺式-偶氮苯单元与-（CH 2） n-链之间的疏水力。结果表明，可以通过强制改变腔体形状来控制客体-客体化学中的客体选择性。

  DOI：

  10.1039/p29900001905
• 作为产物：
  描述：

  偶氮对苯二甲醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以990 mg的产率得到4,4′-bis(chloromethyl)azobenzene
  参考文献：
  名称：

  通过自组装单分子膜的结构调节可光异构化的偶氮苯配体的铜结合亲和力

  摘要：

  捕捉和释放！自组装单层两者（SAMS）反式-和CIS -azobenzene配体可结合的Cu II离子。通过循环伏安（CV）氧化还原扫描释放与反式配体结合的离子，而与顺式配体结合的离子则不会释放（参见图片）。所述的照射顺式与可见光导致除去结合的Cu离子通过的-SAM顺-TO-反式光异构化。

  DOI：

  10.1002/anie.200902048

文献信息

• Photoresponsive crown ethers. Part 3. Photocontrol of ion extraction and ion transport by several photofunctional bis(crown ethers)
  作者：Seiji Shinkai、Kazuyoshi Shigematsu、Yumiko Kusano、Osamu Manabe

  DOI：10.1039/p19810003279

  日期：——

  Three photoresponsive bis(crown ethers) with an azo-linkage (2)–(4) were synthesised for the purpose of controlling ion extraction and ion transport by an on-off light swith. The compound trans-(2), in which azobenzene is linked with two monoaza-15-crown-5 compounds via an amide linkage, extracted K+ and Rb+ in 6.7% and 0.5%, respectively, whereas the extractive abilities (ex%) of photoisomerised cis-(2)

  合成了三个具有偶氮键（2）–（4）的光响应性双（冠醚），目的是通过开关光源控制离子的提取和离子的传输。化合物反式-（2）中的偶氮苯通过酰胺键与两种单氮杂15-冠-5化合物相连，分别提取K +和Rb +的比例为6.7％和0.5％，而萃取能力（ex％异构化的顺式-（2）的）较高（分别为16.7％和8.0％）。类似地，顺式-（3）（偶氮苯与两个monoaza-15-crown-5化合物之间的亚甲基键）的ex％大于反式-（3）的ex％。结果表明，在光异构化的顺式形式的碱金属阳离子以分子内1：2阳离子-冠状配合物的形式提取。另一方面，具有不对称结构的化合物（4）的ex％几乎不受光照射的影响。通过化合物（2）和（3）作为离子载体，在液体（邻二氯苯）膜上的离子传输速率通过紫外光照射而加快，但由于紫外光和可见光照射而受到阻碍。这意味着通过膜相中反式至顺式的光转化可以加速离子的转运。关于冠结构，讨论了ex％和离子传输能力的差异。
• DNA Cleavage by the Photocontrolled Cooperation of Zn^II Centers in an Azobenzene-Linked Dizinc Complex
  作者：Anangamohan Panja、Takashi Matsuo、Satoshi Nagao、Shun Hirota

  DOI：10.1021/ic201244y

  日期：2011.11.21

  nitrogen atoms from the ligand and three oxygen atoms from two nitrate ions. The dinuclear zinc complex containing the azobenzene chromophore was photoisomerizable between the trans and cis forms. The binding affinities of the trans and cis complexes with calf thymus (CT)-DNA were similar. Although the DNA cleavage activity of the trans complex was negligible, the cis complex was able to cleave DNA

  我们通过将两个锌中心与一个含偶氮苯发色团的配体连接起来，合成了一种新的光敏双核锌（II）复合物，并研究了其反式和顺式形式的DNA裂解活性。双核锌配合物的反式结构通过X射线晶体学测定，其中每个锌中心位于八面体配位环境中，该环境由来自配体的三个氮原子和来自两个硝酸根离子的三个氧原子组成。含有偶氮苯发色团的双核锌络合物可在反式和顺式之间进行光异构化。反式和顺式复合物与小牛胸腺（CT）-DNA的结合亲和力相似。尽管反式复合物的DNA切割活性可以忽略不计，但是顺式复合物却能够切割DNA。我们将顺式配合物的有效活性归因于两个位置接近的锌中心的合作，而反式配合物对两个彼此远离的金属中心的不活性。顺式复合物的DNA裂解活性表现出pH依赖性的钟形轮廓，这在锌复合物对DNA的水解裂解中已经观察到。DNA切割活性不受主沟结合剂甲基绿的抑制，但被次沟结合剂4'，6-diamidino-2-phenylindole
• Light-Regulated Molecular Trafficking in a Synthetic Water-Soluble Host
  作者：Jesús del Barrio、Seán T. J. Ryan、Pablo G. Jambrina、Edina Rosta、Oren A. Scherman

  DOI：10.1021/jacs.5b11642

  日期：2016.5.11

  Cucurbit[8]uril (CB[8])-mediated complexation of a dicationic azobenzene in water allows for the light-controlled encapsulation of a variety of second guest compounds, including amino acids, dyes, and fragrance molecules. Such controlled guest sequestration inside the cavity of CB[8] enables the regulation of the thermally induced phase transition of poly(N-isopropylacrylamide)-which is not photosensitive-thus

  葫芦 [8] 脲 (CB[8]) 介导的双阳离子偶氮苯在水中的络合允许光控封装各种第二客体化合物，包括氨基酸、染料和香料分子。这种在 CB[8] 腔内的受控客体螯合能够调节聚（N-异丙基丙烯酰胺）的热诱导相变——它不是光敏的——因此证明了光调节的 CB[8] 络合的稳健性和相关性.
• A novel light-gated sugar receptor, which shows high glucose selectivity
  作者：Hideyuki Shinmori、Masayuki Takeuchi、Seiji Shinkai

  DOI：10.1039/a708212f

  日期：——

  A bis(boronic acid)-based saccharide receptor (1) bearing a photoresponsive azobenzene moiety has been synthesised, aiming at the photocontrol of the saccharide-binding properties by the distance change between the two boronic acids. trans-1 is wholly CD-silent in the presence of various saccharides whereas cis-1 yielded CD-active species with D-glucose and D-allose in aqueous pH 10.5 solution and with D-glucose in methanol. The findings indicate that the two boronic acids in cis-1 can act cooperatively to selectively recognise these saccharides by the formation of the cyclic 1∶1 complexes. cis-to-trans thermal isomerisation slowly takes place in methanol (ko = 2.1 × 10–6 s–1) but the rate is extremely slow in aqueous pH 10.5 solution (half-life 8.7 days). In methanol the rate is retarded only by D-glucose which forms a macrocyclic 1∶1 complex with cis-1. In aqueous pH 10.5 solution the cis-to-trans isomerisation could be induced virtually only by visible-light irradiation, indicating that this system is useful as a light-gated saccharide receptor.

  我们合成了一种双（硼酸）基糖受体（1），该受体具有光致伸缩偶氮苯分子，旨在通过两个硼酸之间的距离变化对糖类结合特性进行光控。研究结果表明，顺式-1 中的两个硼酸可以协同作用，通过形成环状 1∶1 复合物来选择性地识别这些糖类。顺式-反式热异构化在甲醇中缓慢发生（ko = 2.1 × 10-6 s-1），但在 pH 值为 10.5 的水溶液中速度极慢（半衰期为 8.7 天）。在甲醇中，只有 D-葡萄糖与顺式-1 形成大环 1∶1 复合物，才会延缓该速率。在 pH 值为 10.5 的水溶液中，顺式-反式异构化几乎只能通过可见光照射来诱导，这表明该系统可用作光门控糖受体。
• Regulating Copper-Binding Affinity with Photoisomerizable Azobenzene Ligand by Construction of a Self-Assembled Monolayer
  作者：Isao Takahashi、Yuichiro Honda、Shun Hirota

  DOI：10.1002/anie.200902048

  日期：2009.8.3

  Catch and release! Self‐assembled monolayers (SAMs) of both trans‐ and cis‐azobenzene ligands can bind CuII ions. Ions bound to the trans ligand are released by cyclic voltammetry (CV) redox scans whereas those bound to the cis ligand are not (see picture). Irradiation of the cis‐SAM with visible light leads to removal of the bound Cu ions by cis‐to‐trans photoisomerization.

  捕捉和释放！自组装单层两者（SAMS）反式-和CIS -azobenzene配体可结合的Cu II离子。通过循环伏安（CV）氧化还原扫描释放与反式配体结合的离子，而与顺式配体结合的离子则不会释放（参见图片）。所述的照射顺式与可见光导致除去结合的Cu离子通过的-SAM顺-TO-反式光异构化。