5-trifluoromethyl-1,3-dihydro-1,3-diazepin-2-one | 212182-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 5-trifluoromethyl-1,3-dihydro-1,3-diazepin-2-one
• 英文别名: 5-(Trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1,3-diazepin-2-one
• CAS: 212182-02-0
• 化学式: C₆H₅F₃N₂O
• 分子量: 178.114
• InChiKey: YNCSACNLXHVINQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-trifluoromethyl-1,3-dihydro-1,3-diazepin-2-one 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到6-trifluoromethyl-2,4-diazabicyclo[3.2.0]hept-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  1H-1,3-Diazepines, 5H-1,3-diazepines, 1,3-diazepinones, and 2,4-diazabicyclo[3.2.0]heptenes,

  摘要：

  Tetrazolo[1,5-a]吡啶/2-叠氮吡啶 1 经过光化学氮消除和环扩展，生成 1,3-二氮杂环庚-1,2,4,6-四烯 3，这些化合物与醇反应生成 2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 (5)，与二级胺反应生成 2-二烷基氨基-5H-1,3-二氮唑 16，有时通过可分离的 2-二烷基氨基-1H-1,3-二氮唑 15 进行反应，并与水反应生成 1,3-二氮唑-2-酮 19。后者也可通过从 2-叔丁氧基或 2-异丙氧基-1H-1,3-二氮唑 4 或 5 中消除异丁烯或丙烯来获得。1,3-二氮唑-2-酮 22B 和 1,3-二氮唑-4-酮 24 是通过水解相应的 4-氯二氮唑获得的。二氮唑酮 19 经过光化学环闭合生成高产率的二氮杂双环庚酮 25。2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 和 5 通过 N1 和 N3 位之间的快速质子交换互变。通过 Forsén–Hoffman 方法测定质子交换的活化自由能为 ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1，作为 4a–c 在 CD2Cl2、氢代丙酮-d6 和氢代甲醇-d4 中的平均值，4c 在丙酮/D2O 中的值为 14.1 ± 0.6 kcal mol−1。2-甲氧基-5,6-双（三氟甲基）-1H-1,3-二氮唑 4k、1,2-二氢-4-二乙氨基-5H-1,3-二氮唑-2-酮 22bB 和二氮杂双环庚酮 26 的结构通过X射线晶体学确定。前者代表了第一个报道的任何单环 N-未取代 1H-氮唑的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b317099c
• 作为产物：
  描述：

  7-(trifluoromethyl)tetrazolo[1,5-a]pyridine 在 叔丁醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以61%的产率得到5-trifluoromethyl-1,3-dihydro-1,3-diazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  1H-1,3-Diazepines, 5H-1,3-diazepines, 1,3-diazepinones, and 2,4-diazabicyclo[3.2.0]heptenes,

  摘要：

  Tetrazolo[1,5-a]吡啶/2-叠氮吡啶 1 经过光化学氮消除和环扩展，生成 1,3-二氮杂环庚-1,2,4,6-四烯 3，这些化合物与醇反应生成 2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 (5)，与二级胺反应生成 2-二烷基氨基-5H-1,3-二氮唑 16，有时通过可分离的 2-二烷基氨基-1H-1,3-二氮唑 15 进行反应，并与水反应生成 1,3-二氮唑-2-酮 19。后者也可通过从 2-叔丁氧基或 2-异丙氧基-1H-1,3-二氮唑 4 或 5 中消除异丁烯或丙烯来获得。1,3-二氮唑-2-酮 22B 和 1,3-二氮唑-4-酮 24 是通过水解相应的 4-氯二氮唑获得的。二氮唑酮 19 经过光化学环闭合生成高产率的二氮杂双环庚酮 25。2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 和 5 通过 N1 和 N3 位之间的快速质子交换互变。通过 Forsén–Hoffman 方法测定质子交换的活化自由能为 ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1，作为 4a–c 在 CD2Cl2、氢代丙酮-d6 和氢代甲醇-d4 中的平均值，4c 在丙酮/D2O 中的值为 14.1 ± 0.6 kcal mol−1。2-甲氧基-5,6-双（三氟甲基）-1H-1,3-二氮唑 4k、1,2-二氢-4-二乙氨基-5H-1,3-二氮唑-2-酮 22bB 和二氮杂双环庚酮 26 的结构通过X射线晶体学确定。前者代表了第一个报道的任何单环 N-未取代 1H-氮唑的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b317099c

文献信息

• Reisinger, Ales; Koch, Rainer; Wentrup, Curt, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 15, p. 2247 - 2249
  作者：Reisinger, Ales、Koch, Rainer、Wentrup, Curt

  DOI：——

  日期：——
• 1H-1,3-Diazepines, 5H-1,3-diazepines, 1,3-diazepinones, and 2,4-diazabicyclo[3.2.0]heptenes,
  作者：Ales Reisinger、Rainer Koch、Paul V. Bernhardt、Curt Wentrup

  DOI：10.1039/b317099c

  日期：——

  Tetrazolo[1,5-a]pyridines/2-azidopyridines 1 undergo photochemical nitrogen elimination and ring expansion to 1,3-diazacyclohepta-1,2,4,6-tetraenes 3, which react with alcohols to afford 2-alkoxy-1H-1,3-diazepines 4 (5), with secondary amines to 2-dialkylamino-5H-1,3-diazepines 16, sometimes via isolable 2-dialkylamino-1H-1,3-diazepines 15, and with water to 1,3-diazepin-2-ones 19. The latter are also obtained by elimination of isobutene or propene from 2-tert-butoxy- or 2-isopropoxy-1H-1,3-diazepines 4 or 5. 1,3-Diazepin-2-one 22B and 1,3-diazepin-4-one 24 were obtained from hydrolysis of the corresponding 4-chlorodiazepines. Diazepinones 19 undergo photochemical ring closure to diazabicycloheptenones 25 in high yields. The 2-alkoxy-1H-1,3-diazepines 4 and 5 interconvert by rapid proton exchange between positions N1 and N3. The free energies of activation for the proton exchange were measured by the Forsén–Hoffman method as ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1 as an average for 4a–c in CD2Cl2, acetone-d6, and methanol-d4, and 14.1 ± 0.6 kcal mol−1 for 4c in acetone/D2O. The structures of 2-methoxy-5,6-bis(trifluoromethyl)-1H-1,3-diazepine 4k, 1,2-dihydro-4-diethylamino-5H-1,3-diazepin-2-one 22bB, and diazabicycloheptanone 26 were determined by X-ray crystallography. The former represents the first reported X-ray crystal structure of any monocyclic N-unsubstituted 1H-azepine.

  Tetrazolo[1,5-a]吡啶/2-叠氮吡啶 1 经过光化学氮消除和环扩展，生成 1,3-二氮杂环庚-1,2,4,6-四烯 3，这些化合物与醇反应生成 2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 (5)，与二级胺反应生成 2-二烷基氨基-5H-1,3-二氮唑 16，有时通过可分离的 2-二烷基氨基-1H-1,3-二氮唑 15 进行反应，并与水反应生成 1,3-二氮唑-2-酮 19。后者也可通过从 2-叔丁氧基或 2-异丙氧基-1H-1,3-二氮唑 4 或 5 中消除异丁烯或丙烯来获得。1,3-二氮唑-2-酮 22B 和 1,3-二氮唑-4-酮 24 是通过水解相应的 4-氯二氮唑获得的。二氮唑酮 19 经过光化学环闭合生成高产率的二氮杂双环庚酮 25。2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 和 5 通过 N1 和 N3 位之间的快速质子交换互变。通过 Forsén–Hoffman 方法测定质子交换的活化自由能为 ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1，作为 4a–c 在 CD2Cl2、氢代丙酮-d6 和氢代甲醇-d4 中的平均值，4c 在丙酮/D2O 中的值为 14.1 ± 0.6 kcal mol−1。2-甲氧基-5,6-双（三氟甲基）-1H-1,3-二氮唑 4k、1,2-二氢-4-二乙氨基-5H-1,3-二氮唑-2-酮 22bB 和二氮杂双环庚酮 26 的结构通过X射线晶体学确定。前者代表了第一个报道的任何单环 N-未取代 1H-氮唑的 X 射线晶体结构。