N-(1,2-diphenylethyl)-2,2-dimethylpropanamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N-(1,2-diphenylethyl)-2,2-dimethylpropanamide
• 化学式: C₁₉H₂₃NO
• 分子量: 281.398
• InChiKey: IEJGYQFFMYHAPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-((2S,3R)-2,3-Diphenyl-aziridin-1-yl)-2,2-dimethyl-propan-1-one 在 正丁基锂 、 1,10-dihydroanthracene 作用下， 生成 N-(1,2-diphenylethyl)-2,2-dimethylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  Electrostatic repulsion by the charged tail of a radical controls the stereochemistry of coupling with anthracenide. Reversibility of benzylic fragmentation 1,2

  摘要：

  蒽化合物 A˙– 与 1-新戊酰基-2,3-二苯基氮丙啶顺式-4a 和反式-4a 反应产生相同的产物，即 PhCH2CHPhNHCOCMe3 (11) 和 AH–CHPhCHPhNHCOCMe3 (6) (AH = 二氢蒽基)。当由 4a 形成的两个羰基 12 经历均裂环裂解形成相同的阴离子自由基 13 时，空间差异消失。极短的反应（⩽10 s）仅产生或几乎如此的赤式异构体 6。 13 与 A˙– 的偶联不会形成 threo-6 的前体 (threo-8)，因为 A˙– 与 13 的阴离子尾部之间的静电排斥力处于后者的首选构象中。自由基偶联不会在这么短的时间内完成，因此 11 可以直接从 13 通过 10（11 的酰胺阴离子）形成。通过外层电子转移或通过 8 将 13 还原为负碳离子 9，其苄基断裂（BFR）是其他路径为 11。将时间延长至 1 或 2 分钟具有以下效果。 13 与 A˙– 的偶联以 11 为代价完成。其次，检测到超过痕量的 threo-6，表明 BFR 8→9 + A（A = 蒽）是可逆的，并且二价阴离子 9 添加到 A进行时没有明显的立体化学偏好。随着时间的推移，赤式：苏式比率会向有利于 threo-6 的方向变化，最终甚至可以达到略小于 1 的值。同时，11 的数量缓慢增加，但以总 6 的损失为代价，这表明 BFR 的一部分变得不可逆通过碳负离子质子化9+THF→10。随着反应时间的延长，亚胺酸根离子 10 消除了 (E)-二苯乙烯。 6的两种异构体都是由4a和蒽氢化物AH–的两种异构体独立合成的。

  DOI：

  10.1039/a705248k