8-中氮茚醇,八氢-1,2,7-三(苯基甲氧基)-,1S-(1.α.,2.β.,7.α.,8.α.,8a.α.)- | 171866-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 8-中氮茚醇,八氢-1,2,7-三(苯基甲氧基)-,1S-(1.α.,2.β.,7.α.,8.α.,8a.α.)-
• 英文名称: (2S)-methoxycarbonylmethylpiperidin
• 英文别名: methyl [(R)-piperidin-2-yl]acetate；(S)-methyl piperidin-2-yl-acetate；methyl (S)-(2-piperidyl)acetate；(S)-homopipecolic acid methyl ester；Methyl 2-[(2S)-piperidin-2-yl]acetate
• CAS: 171866-64-1
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: KNLRJTRKAHPHEE-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-中氮茚醇,八氢-1,2,7-三(苯基甲氧基)-,1S-(1.α.,2.β.,7.α.,8.α.,8a.α.)- 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到(2S)-2-哌啶乙酸
  参考文献：
  名称：

  通过顺序非对映选择性共轭加成和闭环复分解反应合成环状β-氨基酸和环状胺

  摘要：

  将锂（S）-N-烯丙基-N -α-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成到一系列的α，β-不饱和酯中，然后进行闭环复分解，可有效地提供一系列高取代度的取代的环状β-氨基酯或者，将共轭物添加到α，β-不饱和Weinreb酰胺，官能团转化和闭环复分解反应中，可得到高度环状的胺。该方法的进一步应用是通过共轭物添加，烯醇化烷基化来合成一系列碳环β-氨基酯并且还描述了闭环复分解。这种方法得到的应用，在脱保护后，（小号）-homoproline，（小号）-homopipecolic酸，（小号）-丝氨酸和（1 S，2 S）-反-戊酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00411-3
• 作为产物：
  描述：

  2,5-庚二烯酸,甲基酯 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 8-中氮茚醇,八氢-1,2,7-三(苯基甲氧基)-,1S-(1.α.,2.β.,7.α.,8.α.,8a.α.)-
  参考文献：
  名称：

  通过顺序非对映选择性共轭加成和闭环复分解反应合成环状β-氨基酸和环状胺

  摘要：

  将锂（S）-N-烯丙基-N -α-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成到一系列的α，β-不饱和酯中，然后进行闭环复分解，可有效地提供一系列高取代度的取代的环状β-氨基酯或者，将共轭物添加到α，β-不饱和Weinreb酰胺，官能团转化和闭环复分解反应中，可得到高度环状的胺。该方法的进一步应用是通过共轭物添加，烯醇化烷基化来合成一系列碳环β-氨基酯并且还描述了闭环复分解。这种方法得到的应用，在脱保护后，（小号）-homoproline，（小号）-homopipecolic酸，（小号）-丝氨酸和（1 S，2 S）-反-戊酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00411-3

文献信息

• Ring Closing Metathesis for the Asymmetric Synthesis of (S)-Homopipecolic Acid, (S)-Homoproline and (S)-Coniine
  作者：Stephen G. Davies、Keiji Iwamoto、Christian A. P. Smethurst、Andrew D. Smith、Humberto Rodriguez-Solla

  DOI：10.1055/s-2002-32580

  日期：——

  Diastereoselective conjugate addition of lithium (S)-N-allyl-N-α-methylbenzylamide to α,β-unsaturated esters or Weinreb amides, followed by ring closing metathesis is used to afford the cyclic β-amino acids (S)-homopipecolic acid and (S)-homoproline and the amine (S)-coniine in high ee.

  通过(S)-N-烯丙基-N-α-甲基苄胺锂的对映选择性共轭加成到α,β-不饱和酯或Weinreb酰胺上，然后进行环合复分解反应，可以高度对映选择性地获得环状β-氨基酸(S)-高哌考酸和(S)-高脯氨酸以及胺(S)-毒芹碱。
• Chiral heterocyclic β-enamino esters: convenient synthesis and diastereoselective reduction
  作者：Sandrine Calvet、Olivier David、Corinne Vanucci-Bacqué、Marie-Claude Fargeau-Bellassoued、Gérard Lhommet

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00980-3

  日期：2003.8

  The preparation of chiral pyrrolidine and piperidine β-enamino esters starting from ω-halogeno β-keto esters, their diastereoselective reduction and the subsequent cleavage of the chiral auxiliary are described.

  描述了从ω-卤素β-酮酯开始的手性吡咯烷和哌啶β-烯氨基酯的制备，它们的非对映选择性还原以及随后的手性助剂的裂解。
• Convenient Multigram Synthesis of (<i>R</i>)-Homopipecolic Acid Methyl Ester
  作者：Matthias Breuning、Melanie Steiner

  DOI：10.1055/s-2006-926419

  日期：2006.4

  (R)-Homopipecolic acid methyl ester has been prepared on a multigram scale from 3,4-dihydro-2H-pyran in five steps and 36% overall yield. The stereochemistry was introduced via an asymmetric Michael addition and a fractional crystallization.

  (R)-高哌啶酸甲酯已由 3,4-二氢-2H-吡喃以 5 步和 36% 的总产率以多克规模制备。通过不对称迈克尔加成和分级结晶引入立体化学。
• Total Synthesis of (−)-Lasubine II by the Conjugate Addition and Intramolecular Acylation of an Amino Ester with an Acetylenic Sulfone
  作者：Thomas G. Back、Michael D. Hamilton

  DOI：10.1021/ol0258482

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] The conjugate addition of methyl (S)-(2-piperidyl)acetate (3) to 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-(p-toluenesulfonyl)ethyne (4), followed by LDA-promoted intramolecular acylation, stereoselective reduction, and desulfonylation, afforded (-)-lasubine II.

  [反应：参见文本]将（S）-（2-哌啶基）乙酸甲酯（3）共轭添加到2-（3,4-二甲氧基苯基）-1-（对甲苯磺酰基）乙炔（4）中，然后进行LDA促进分子内酰化，立体选择性还原和去磺酰化，得到（-）-lasubine II。
• Chemoenzymatic approach to enantiopure piperidine-based β-amino esters in organic solvents
  作者：Arto Liljeblad、Hanna-Maija Kavenius、Petri Tähtinen、Liisa T. Kanerva

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.01.027

  日期：2007.2

  This research concentrates on the enantioselectivities of lipase-catalysed reactions with methyl esters of 2-piperidylacetic acid and 3-piperidinecarboxylic acid derivatives. N-Acetylated 2-piperidylacetic acid methyl ester displayed good enantioselectivity (E = 66) in a 1:1 mixture of diisopropyl ether and butyl butanoate in the presence of lipase PS-C IT from Burkholderia cepacia. The reaction is known as interesterification with butyl butanoate rather than alcoholysis with the butanol, because butyl butanoate has to be first hydrolysed or go through alcoholysis with MeOH in order to release butanol. Other N-protective groups (Boc, Ns, Fmoc and Bzn) gave excellent en anti oselectivity (E > 200) under the same conditions, and a gram-scale resolution was performed with N-Boc-2-piperidylacetic acid methyl ester. Reaction with a 3-piperidylcarboxylic acid derivative took place with disappointingly low enantioselectivity (E = 4), with Candida antarctica lipase B being the best of the lipases screened. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.