(R)-10-(4-methoxyphenyl)-6,7,8,10-tetrahydro-9H-[1,3]dioxolo-[4,5-b]xanthen-9-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R)-10-(4-methoxyphenyl)-6,7,8,10-tetrahydro-9H-[1,3]dioxolo-[4,5-b]xanthen-9-one
• 英文别名: (10R)-10-(4-methoxyphenyl)-6,7,8,10-tetrahydro-[1,3]benzodioxolo[5,6-b]chromen-9-one
• 化学式: C₂₁H₁₈O₅
• 分子量: 350.371
• InChiKey: MDWGLQDZZVZKKO-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 C₄₄H₄₅O₄P 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (R)-10-(4-methoxyphenyl)-6,7,8,10-tetrahydro-9H-[1,3]dioxolo-[4,5-b]xanthen-9-one 、 (10S)-10-(4-methoxyphenyl)-6,7,8,10-tetrahydro-[1,3]benzodioxolo[5,6-b]chromen-9-one
  参考文献：
  名称：

  磷酸催化氢键合的邻醌甲基苯甲酸酯的形成。β-二羰基化合物对苯环氧杂环的对映选择性环加成反应。

  摘要：

  提供了由邻羟基苄醇和β-二羰基化合物催化的布朗斯台德酸催化的4 H-色烯和1 H-黄嘌呤-1-酮的对映选择性的完整描述。我们策略的中心步骤是将BINOL-磷酸催化的β-二酮，β-酮腈和β-酮酯的对映选择性环加成反应，使其原位生成氢键合的邻苯二甲酰甲基甲烷。经酸促进的脱水后，通常以优异的收率和对映选择性获得所需产物。进行了详细的机理研究，包括在线NMR和ESI-MS测量，以鉴定相关的合成中间体。由起始醇和反应物可逆形成二聚体观察到邻-苯醌甲基化物处于非循环平衡状态，从而提供了一个储存器，可从该储器中再生邻-苯醌甲基化物并将其再次引入催化循环中。利用反应进程动力学分析确定反应速率的动力学曲线和反应速率常数，该反应速率速率常数揭示了邻醌甲基化物的形成。结合哈米特图，这些研究记录了由取代基提供的电子效应引起的邻醌甲基化物稳定与所述方法的反应速率之间的关系。此外，DFT计算还揭示了一个协调一致但高度异步的[4

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01375