1-(But-2-ynylthio)-2-trimethylsilyl-ethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(But-2-ynylthio)-2-trimethylsilyl-ethyne
• 英文别名: 2-but-2-ynylsulfanylethynyl(trimethyl)silane
• 化学式: C₉H₁₄SSi
• 分子量: 182.362
• InChiKey: FGUSFDXJMLKJLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(But-2-ynylthio)-2-trimethylsilyl-ethyne 在 palladium diacetate 、 ytterbium(III) triflate 3-苯基-2-甲苯磺酰-1,2-氧杂氮杂环丙烷 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 1-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4-methyl-3-trimethylsilyl-5H-indeno[1,2-b]pyridin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Yb(OTf)₃-Catalyzed [4+2] Cycloaddition of Allenyltrimethylsilylthioketenes with Arylaldimines

  摘要：

  在 Yb(OTf)3 催化下，原位生成的异戊烯基三甲基硅硫基酮与芳基亚胺发生 [4+2] 环加成反应，生成了不饱和的δ-硫内酰胺，其中一个δ-硫内酰胺通过三个步骤转化成了已知的 4-氮杂芴酮，这是奥尼金的合成前体。

  DOI：

  10.1055/s-2007-970748

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylenecyclobutenones and Their Synthetic Utility as Allenylketene Precursors
  作者：Shigenobu Aoyagi、Kazuma Kikuchi、Kazuaki Shimada、Yuji Takikawa

  DOI：10.1055/s-2007-986669

  日期：2007.10

  ; Thermal reaction of alkynyl propargyl sulfides 1 in the presence of n-BuN 3 followed by moist silica gel treatment afforded 4-methylenecyclobutenones 4 in moderate yields. Photogeneration of allenylketenes 5 from 4 in the presence of amine or methanol gave 3,4-pentadienamides 6 or methyl 3,4-pentadienates 7, respectively. Similar reaction in the presence of aldimines afforded unsaturated δ-lactams

  ; 炔基炔丙基硫化物 1 在 n-BuN 3 存在下进行热反应，然后进行湿硅胶处理，以中等产率得到 4-亚甲基环丁烯酮 4。在胺或甲醇的存在下，从 4 光生成烯基烯酮 5 分别得到 3,4-戊二烯酰胺 6 或 3,4-戊二烯酸甲酯 7。在醛亚胺存在下的类似反应以良好的产率得到不饱和 δ-内酰胺 9。
• Isolation and Characterization of an Allenylthioketene and 4-Methylenecyclobutenethiones Generated by Thermal Reaction of Alkynyl Propargyl Sulfides
  作者：Shigenobu Aoyagi、Katsuaki Sugimura、Nobuya Kanno、Dai Watanabe、Kazuaki Shimada、Yuji Takikawa

  DOI：10.1246/cl.2006.992

  日期：2006.9

  Alkynyl propargyl sulfides underwent [3,3] sigmatropic rearrangement followed by ring closure to afford isolable 4-methylenecyclobutenethiones, and an intermediary allenylthioketene 2 was isolated by heating t-butyldimethylsilylethynyl propargyl sulfide.

  炔丙基硫化物经历了[3,3] σ-转位重排，随后环闭合，获得了可分离的 4-亚甲基环丁烯硫酮，同时通过加热t-丁基二甲基硅烷乙炔丙基硫化物孤立出了中间体烷基硫酮2。
• Synthesis of δ-thiolactams by the aza-Diels–Alder reaction of in situ generated allenyltrimethylsilylthioketenes with imines
  作者：Shigenobu Aoyagi、Michiko Hakoishi、Mariko Suzuki、Yusuke Nakanoya、Kazuaki Shimada、Yuji Takikawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.104

  日期：2006.10

  Allenyltrimethylsilylthioketenes, generated in situ through [3,3] sigmatropic rearrangement of trimethylsilylethynyl propargyl sulfides, underwent facile [4+2] cycloaddition with imines to afford the corresponding delta-thiolactams. The resulting 2-trimethylsilyl-4-methylenetetrahydroquinolidine-2-thione, obtained by the [4+2] cycloaddition using piperideine as a dienophile, was transformed into (+/-)-lupinine in six steps. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Yb(OTf)₃-Catalyzed [4+2] Cycloaddition of Allenyltrimethylsilylthioketenes with Arylaldimines
  作者：Shigenobu Aoyagi、Satoru Ohata、Kazuaki Shimada、Yuji Takikawa

  DOI：10.1055/s-2007-970748

  日期：——

  Yb(OTf)3-catalyzed [4+2] cycloaddition of an in situ generated allenyltrimethylsilylthioketene with arylaldimines afforded unsaturated δ-thiolactams, one of which was converted into a known 4-azafluorenone, a synthetic precursor of onychine, in three steps.

  在 Yb(OTf)3 催化下，原位生成的异戊烯基三甲基硅硫基酮与芳基亚胺发生 [4+2] 环加成反应，生成了不饱和的δ-硫内酰胺，其中一个δ-硫内酰胺通过三个步骤转化成了已知的 4-氮杂芴酮，这是奥尼金的合成前体。