(1S*,8R*,9S*,12R*)-10,11-Diphenyl-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene | 316173-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S*,8R*,9S*,12R*)-10,11-Diphenyl-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene
• 英文别名: (1S,8R,9S,12R)-10,11-diphenyl-13-oxatetracyclo[6.4.1.02,7.09,12]trideca-2,4,6,10-tetraene
• CAS: 316173-31-6
• 化学式: C₂₄H₁₈O
• 分子量: 322.406
• InChiKey: OSTGDFKJFDOEBB-NVPYSNMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,8R*,9S*,12R*)-10,11-Diphenyl-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene 500.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 以85%的产率得到(1R*,8S*)-10,11-Diphenyl-13-oxatricyclo[6.4.1.0^2,7]trideca-2,4,6,9,11-pentaene
  参考文献：
  名称：

  镍催化

  摘要：

  氧杂苯并降冰片二烯1和2和氮杂苯并降冰片二烯3与炔烃（PhC三键Ph，PhC三键CMe，PhC三键CCO2Et，PhC三键CCH（OEt）2和HC三键C（CH2）4Me）进行[2 + 2]环加成），在甲苯中[Ni（PPh3）2Cl2]，PPh3和Zn粉的存在下，以相当高的收率得到相应的外环丁烯衍生物4a-e，5a-e和6。在类似条件下。EtCO2C三键CCO2Et在甲苯中不与1反应生成[2 + 2]环加成产物，但在乙腈中，催化[2 + 2]环加成反应继续进行，分离出加成环4f的产率为83％。在高温下，这些环丁烯衍生物容易发生扩环反应，生成相应的8元碳环二烯。因此，快速真空热解4a，4d，4f，6 500℃下的14和14以70-96％的产率提供二烯13a-d和15。这种有趣的环膨胀可以看作是炔烃部分插入到环状烯烃的碳-碳双键中，导致环被两个碳原子扩大。化合物13a易于在THF中被TiCl4和

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3706::aid-chem3706>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 、 二苯基乙炔 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 、 碘甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以98%的产率得到(1S*,8R*,9S*,12R*)-10,11-Diphenyl-13-oxatetracyclo[6.4.1.0^2,7.0^9,12]trideca-2,4,6,10-tetraene
  参考文献：
  名称：

  钌催化的氧杂苯并降冰片二烯与带有炔丙基氧原子的炔烃的偶合：获得立体定义的苯并正丁烯

  摘要：

  立体定义：标题反应为苯并正二十碳烯的原子经济提供了途径。偶合的非对映选择性取决于烯烃的结构。未取代的双环烯烃仅提供外-苯并降冰片烯（见方案），而在桥头位置带有取代基的双环烯烃会生成内苯并-降冰片烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201104589

文献信息

• Cross [2 + 2] Cycloaddition of Bicyclic Alkenes with Alkynes Mediated by Cobalt Complexes:  A Facile Synthesis of Cyclobutene Derivatives
  作者：Kuan Cheng Chao、Dinesh Kumar Rayabarapu、Chun-Chih Wang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo010609y

  日期：2001.12.1

  Bicyclic alkenes 1a-e and 5 undergo [2 + 2] cycloaddition with a variety of alkynes PhC(triple bond)CPh, (TMS)C(triple bond)CH, HC(triple bond)C(CH(3))(2)OH, (TMS)C(triple bond)CCO(2)Et, PhC(triple bond)CCH(3), C(2)H(5)C(triple bond)CC(2)H(5), CH(3)C(triple bond)CC(3)H(7), and CH(3)C(triple bond)CC(2)H(5) in the presence of Co(PPh(3))(2)I(2), PPh(3), and Zn powder in toluene to afford the corresponding

  双环烯烃1a-e和5与各种炔烃PhC（三键）CPh，（TMS）C（三键）CH，HC（三键）C（CH（3））（2）进行[2 + 2]环加成反应）OH，（TMS）C（三键）CCO（2）Et，PhC（三键）CCH（3），C（2）H（5）C（三键）CC（2）H（5），CH （3）C（三键）CC（3）H（7）和CH（3）C（三键）CC（2）H（5）在Co（PPh（3））（2）I存在下（2），PPh（3）和Zn粉在甲苯中制得相应的外环丁烯衍生物3a-m，6和8a-g，具有相当好的收率。该环加成反应的产率对所用的钴催化剂，溶剂，配体和温度高度敏感。提出了一种涉及金属环戊烯中间体的机理来解释这种钴催化的环化反应。
• Nickel-Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Alkynes with Activated Cyclic Alkenes: Synthesis and Novel Ring Expansion Studies of Cyclobutene Products
  作者：Daw-Jen Huang、Dinesh Kumar Rayabarapu、Lih-Ping Li、Thota Sambaiah、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3706::aid-chem3706>3.0.co;2-p

  日期：2000.10.16

  readily undergo ring expansion to yield the corresponding 8-membered carbocyclic dienes. Thus, flash vacuum pyrolysis of 4a, 4d, 4f, 6, and 14 at 500 degrees C affords dienes 13a-d and 15 in 70-96% yields. This interesting ring expansion may be viewed as the insertion of an alkyne moiety into the carbon-carbon double bond of a cyclic olefin resulting in the enlargement of the ring by two carbons. Compound

  氧杂苯并降冰片二烯1和2和氮杂苯并降冰片二烯3与炔烃（PhC三键Ph，PhC三键CMe，PhC三键CCO2Et，PhC三键CCH（OEt）2和HC三键C（CH2）4Me）进行[2 + 2]环加成），在甲苯中[Ni（PPh3）2Cl2]，PPh3和Zn粉的存在下，以相当高的收率得到相应的外环丁烯衍生物4a-e，5a-e和6。在类似条件下。EtCO2C三键CCO2Et在甲苯中不与1反应生成[2 + 2]环加成产物，但在乙腈中，催化[2 + 2]环加成反应继续进行，分离出加成环4f的产率为83％。在高温下，这些环丁烯衍生物容易发生扩环反应，生成相应的8元碳环二烯。因此，快速真空热解4a，4d，4f，6 500℃下的14和14以70-96％的产率提供二烯13a-d和15。这种有趣的环膨胀可以看作是炔烃部分插入到环状烯烃的碳-碳双键中，导致环被两个碳原子扩大。化合物13a易于在THF中被TiCl4和
• Ruthenium-Catalyzed Coupling of Oxabenzonorbornadienes with Alkynes Bearing a Propargylic Oxygen Atom: Access to Stereodefined Benzonorcaradienes
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc、Laurent Giordano、Innocenzo De Riggi

  DOI：10.1002/anie.201104589

  日期：2011.9.19

  Stereodefined: The title reaction provides an atom‐economic route to benzonorcaradienes. The diastereoselectivity of the coupling relies upon the structure of the alkene; unsubstituted bicyclic alkenes afforded exclusively exo‐benzonorcaradienes (see scheme) whereas the bicyclic alkenes with substituents at the bridgehead positions resulted in endo‐benzonorcaradienes.

  立体定义：标题反应为苯并正二十碳烯的原子经济提供了途径。偶合的非对映选择性取决于烯烃的结构。未取代的双环烯烃仅提供外-苯并降冰片烯（见方案），而在桥头位置带有取代基的双环烯烃会生成内苯并-降冰片烯。