{2-[1-Bromo-meth-(E)-ylidene]-but-3-enyloxy}-triisopropyl-silane | 175348-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {2-[1-Bromo-meth-(E)-ylidene]-but-3-enyloxy}-triisopropyl-silane
• 英文别名: [(2E)-2-(bromomethylidene)but-3-enoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 175348-33-1
• 化学式: C₁₄H₂₇BrOSi
• 分子量: 319.357
• InChiKey: DYSFKUSIDANSDR-NTEUORMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {2-[1-Bromo-meth-(E)-ylidene]-but-3-enyloxy}-triisopropyl-silane 、 3-环己烯-1-甲醛,3-[2-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]乙基]-2,2,4-三甲基- 在 仲丁基锂 作用下， 生成 (E)-(S)-1-{(R)-3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enyl}-3-triisopropylsilanyloxymethyl-penta-2,4-dien-1-ol 、 (E)-(S)-1-{(S)-3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enyl}-3-triisopropylsilanyloxymethyl-penta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （E）-和（Z）-1-卤-2-（烷氧基甲基）-1,3-丁二烯的通用合成及其与醛的缩合

  摘要：

  描述了直接添加乙烯基氯化镁后，由炔丙醇直接合成各种立体定义的二烯4-11的方法，以及对所得螯合镁3的操作。提供向其中缩合醛相应dienyllithium试剂访问这些卤代二烯13，15，17，和19，以提供仲醇14，16，18，20，和21，分别以立体选择性方式进行。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02303-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-((trimethylsilyl)methylene)but-3-en-1-ol 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.3h， 生成 {2-[1-Bromo-meth-(E)-ylidene]-but-3-enyloxy}-triisopropyl-silane
  参考文献：
  名称：

  （E）-和（Z）-1-卤-2-（烷氧基甲基）-1,3-丁二烯的通用合成及其与醛的缩合

  摘要：

  描述了直接添加乙烯基氯化镁后，由炔丙醇直接合成各种立体定义的二烯4-11的方法，以及对所得螯合镁3的操作。提供向其中缩合醛相应dienyllithium试剂访问这些卤代二烯13，15，17，和19，以提供仲醇14，16，18，20，和21，分别以立体选择性方式进行。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02303-8

文献信息

• Functionalization and elaboration of ring A taxoid building blocks
  作者：Michael W. Tjepkema、Timothy Wong、Peter D. Wilson、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v97-186

  日期：1997.11.1

  The elaboration of the ring A aldehydes 1, 7, and 11 into more highly functionalized intermediates for taxoid synthesis is described. An improved route to the triene 4 and the adduct 28b is reported. Additional condensations of selected aldehydes (1,7) with the organolithium reagents derived from the substituted halodienes 8 and 14 afforded the allylic alcohols 10 and 15 with a diastereoselectivity of ~5:1. Further manipulation of these products by the installation of an α-keto-acetylenic dienophile provided a taxoid precursor with the C₂, C₉, C₁₀, C₁₃, and C₂₀ oxygens installed in the case of 23 (from 7), and the less functionalized systems 27 and 27a (from 1). Keywords: taxoid, paclitaxel, Diels–Alder, cyclohexene, dienes.

  将环A的醛类化合物1、7和11进一步合成成高度官能化的中间体，用于紫杉醇合成。报道了三烯烃4和加合物28b的改进路线。选择性醛类化合物（1、7）与从取代卤代二烯8和14得到的有机锂试剂的进一步缩合反应，得到烯丙醇10和15，其对映选择性约为5:1。通过安装α-酮基-乙炔基二烯烯亲电体对这些产物进行进一步操作，从而在23（从7得到）中安装了C2、C9、C10、C13和C20的氧原子，以及在较少官能化的系统27和27a（从1得到）中。关键词：紫杉醇、紫杉醇、Diels–Alder、环己烯、二烯。