Trimethyl-(2-methylene-but-3-ynyl)-silane | 185046-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: Trimethyl-(2-methylene-but-3-ynyl)-silane
• 英文别名: Silane, trimethyl(2-methylene-3-butynyl)-；trimethyl(2-methylidenebut-3-ynyl)silane
• CAS: 185046-00-8
• 化学式: C₈H₁₄Si
• 分子量: 138.285
• InChiKey: BVMOLZNVJXPYSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-(2-methylene-but-3-ynyl)-silane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 Amberlyst 15E 、 乙基溴化镁 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.58h， 生成 [(Z)-5-[5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,6-dimethyl-5-[3-(trimethylsilylmethyl)but-3-en-1-ynyl]cyclohexen-1-yl]-3-methylpent-2-en-4-ynyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  二萜类紫杉烷骨架双环[9.3.1]十五碳三烯的合成

  摘要：

  通过使用两个带有乙炔钴配合物的关键前体的环化反应，研究了双环[9.3.1]十五碳三烯骨架的合成。通过Nicholas型反应以合理的产率实现了用于合成应变十二元环的环化。在1,4-环己二烯溶剂中催化量的NBS存在下，用n -Bu 3 SnH对环化产物的二钴六羰基部分进行还原分解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00334-2
• 作为产物：
  描述：

  4-trimethylsilyl-2-trimethylsilylmethyl-2-buten-3-yne 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到Trimethyl-(2-methylene-but-3-ynyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  二萜类紫杉烷骨架双环[9.3.1]十五碳三烯的合成

  摘要：

  通过使用两个带有乙炔钴配合物的关键前体的环化反应，研究了双环[9.3.1]十五碳三烯骨架的合成。通过Nicholas型反应以合理的产率实现了用于合成应变十二元环的环化。在1,4-环己二烯溶剂中催化量的NBS存在下，用n -Bu 3 SnH对环化产物的二钴六羰基部分进行还原分解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00334-2

文献信息

• Tin-assisted cyclization for chiral cyclohexane synthesis, an alternative route to (−)-tetrodotoxin skeleton
  作者：Makoto Bamba、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01860-6

  日期：1996.11

  A carbon framework including chiral cyclohexane was synthesized as a possible intermediate for tetrodotoxin. The key steps were electrocyclization of the precursor triene derivatives. Smooth cyclization resulted especially with tributyltin derivative due to an attractive interaction with the 2-oxygen function. The corresponding triethylsilyl derivative scarcely reacted due to rather repulsive interaction

  合成了包括手性环己烷的碳骨架，作为河豚毒素的可能中间体。关键步骤是前体三烯衍生物的电环化。平稳的环化特别是由于三丁基锡衍生物与2-氧官能团之间具有吸引作用的相互作用而产生。由于相当排斥的相互作用，相应的三乙基甲硅烷基衍生物几乎不反应。
• Versatile Synthesis of Bicyclo[9.3.1]pentadecatriene for New Bicyclic Taxoids
  作者：Satoshi Shibuya、Minoru Isobe

  DOI：10.1055/s-1998-1683

  日期：1998.4

  A common carbon skeleton bicyclo[9.3.1]pentadecatriene of taxachitrienes was synthesized in its des-methyl form in short steps. The key step was Nicholas-Hosomi type reaction in the acidic cyclization between ene-yne biscobalthexacarbonyl complex electrophile with allyltrimethylsilane nucleophile. Decomplexation of the biscobalthexacarbonyl was achieved with a tin hydride and NBS in 1,4-cyclohexadiene solvent.

  一种常见碳骨架的双环[9.3.1]十五碳三烯的脱甲基形式在短时间内被合成出来。关键步骤是烯炔双二羰基羰基复合物亲电子体与烯丙基三甲基硅烷亲核体之间的酸性环化中的尼古拉斯-霍索米式反应。在 1,4-Cyclohexadiene 溶剂中，用氢化锡和 NBS 实现了双羰基的解络合。
• Stereoelectronic and steric control in chiral cyclohexane synthesis toward (−)-tetrodotoxin
  作者：Makoto Bamba、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00331-7

  日期：1998.6

  The synthesis of important intermediates for tetrodotoxin has been explored. The chiral cyclohexane ring was constructed by electrocyclization from a triene precursor and by conversion to the highly oxygenated cyclohexane ring. In particular, the introduction of an a-hydroxy group at the 5 position (toxin-numbering) in tetrodotoxin was achieved by allylic oxidation with SeO(2). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.