4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]furan-4-one (E)-oxime | 180339-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]furan-4-one (E)-oxime
• 英文别名: 6,7-Dihydrobenzofuran-4(5H)-one oxime；(NE)-N-(6,7-dihydro-5H-1-benzofuran-4-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 180339-32-6
• 化学式: C₈H₉NO₂
• 分子量: 151.165
• InChiKey: XLJSELFTFQSTNL-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]furan-4-one (E)-oxime 在 indium(III) triflate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 左旋樟脑磺酸 、 氢气 、 C₆₁H₄₄F₆FeN₂P₂S 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Lewis和Brønsted酸协同辅助的肟不对称氢化

  摘要：

  由于它们的低反应性、难以对映控制和 N-O 键断裂的倾向，肟催化不对称氢化成羟胺仍然是一个重大挑战。在此，建立了用于肟不对称氢化的路易斯和布朗斯台德酸合作策略，提供了高达 95% 的产率和高达 96% ee 的相应羟胺。Lewis 和 Brønsted 酸的添加对于获得高转化率和对映选择性至关重要。机理研究表明，配体的硫脲片段，路易斯酸（In(OTf) 3或 Zn(OAc) 2），以及布朗斯台德酸（l-CSA) 在控制反应的反应性和对映选择性方面发挥了重要作用。此外，通过克级实验证明了这种转化的合成工艺，并保留了产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07506
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮 在 盐酸 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]furan-4-one (E)-oxime
  参考文献：
  名称：

  Pinna, Gerard Aime; Sechi, Mario; Paglietti, Giuseppe, Journal of Chemical Research, Miniprint, 2003, # 3, p. 362 - 380

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pinna, Gerard Aime; Sechi, Mario; Paglietti, Giuseppe, Journal of Chemical Research, Miniprint, 2003, # 3, p. 362 - 380
  作者：Pinna, Gerard Aime、Sechi, Mario、Paglietti, Giuseppe、Pirisi, Maria Antonietta

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Hydrogenation of Oximes Synergistically Assisted by Lewis and Brønsted Acids
  作者：Fangyuan Wang、Yu Chen、Peiyuan Yu、Gen-Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c07506

  日期：2022.10.5

  challenge. Herein, a Lewis and Brønsted acid cooperation strategy was established for the asymmetric hydrogenation of oximes, providing the corresponding hydroxylamines with up to 95% yield and up to 96% ee. Addition of Lewis and Brønsted acid was crucial to obtain high conversion and enantioselectivity. Mechanistic investigations indicates that the thiourea fragment of the ligand, Lewis acid (In(OTf)3 or

  由于它们的低反应性、难以对映控制和 N-O 键断裂的倾向，肟催化不对称氢化成羟胺仍然是一个重大挑战。在此，建立了用于肟不对称氢化的路易斯和布朗斯台德酸合作策略，提供了高达 95% 的产率和高达 96% ee 的相应羟胺。Lewis 和 Brønsted 酸的添加对于获得高转化率和对映选择性至关重要。机理研究表明，配体的硫脲片段，路易斯酸（In(OTf) 3或 Zn(OAc) 2），以及布朗斯台德酸（l-CSA) 在控制反应的反应性和对映选择性方面发挥了重要作用。此外，通过克级实验证明了这种转化的合成工艺，并保留了产率和对映选择性。