2,7-diazatetracyclo[6.2.2.2^3,6.0^2,7]tetradecane | 90046-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 2,7-diazatetracyclo[6.2.2.2^3,6.0^2,7]tetradecane
• 英文别名: 2,7-Diazatetracyclo[6.2.2.23,6.02,7]tetradecane
• CAS: 90046-49-4
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂
• 分子量: 192.304
• InChiKey: DZBVVTWFDSSNQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-diazatetracyclo[6.2.2.2^3,6.0^2,7]tetradecane 在 nitrosyl hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  质子驱动的偶氮化合物与环状二烯的狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  Diels-Alder将双环偶氮化合物加到环状二烯中会生成双-N，N'-双环肼，但事实证明该反应是吸热的。加合物的碱度高于偶氮化合物，使加成反应的吸热量降低13.6–14.1 kcal mol -1：（在水中）如果使用质子化的偶氮化合物代替中性化合物，并且加成反应在乙腈中进行得很好如果HBF 4 ET 2 O的使用添加二烯之前质子化的偶氮化合物。由2,3-二氮杂双环[2.2.2] oct-2-ene（5）与1,3-环己二烯（6）和2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-衍生的中性肼的制备烯（10）与6和1,3-环庚二烯（7，11，和13，分别地）以及通过催化氢化衍生的（饱和肼9，12，和14，ropectively）的报告。10H +和环戊二烯的中性加合物15证明对分离太热不稳定，饱和形式16通过二酰亚胺还原15H +制备。中性肼都给予阳离子自由基和双阳离子与可感知的寿命的解决方案，和图9

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87595-5
• 作为产物：
  描述：

  2,7-diazatetracyclo[6.2.2.2^3,6.0^2,7]tetradec-4-ene 在 palladium-barium carbonate 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 生成 2,7-diazatetracyclo[6.2.2.2^3,6.0^2,7]tetradecane
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder reaction of protonated azo compounds. Isolation of a tetraalkyldiazenium dication

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00323a058

文献信息

• Reactions of Bis(N,N'-bicyclic) Diazenium Dications
  作者：Stephen F. Nelsen、Yichun Wang

  DOI：10.1021/jo00090a028

  日期：1994.6

  Eleven bis(N,N'-bicyclic) diazenium dications were generated from the corresponding hydrazines by NOPF6 oxidation. Their reactivity depends greatly upon the sizes of the bicyclic rings. (We designate bicyclic ring size using the number of atoms in the two bridges in addition to the dinitrogen bridge all the compounds share.) Compounds with 21 rings alkylate acetonitrile at 240 K by opening a C-alpha-N+ bond to produce a trialkyldiazenium cation, with Delta G(double dagger) for the reaction increasing by at least 5.5 kcal/mol as the second bicyclic ring size increases. Compounds with an unsaturated bridge also alkylate acetonitrile; 22/u22(2+) only cleaves the u22 bridge and reacts faster than 21/22(2+), which only cleaves the 21 bridge. C-alpha-N+ cleavage of 22 and larger rings by acetonitrile has not been observed. 21/22(2+) is significantly more acidic than 22/22(2+), but both are beta-deprotonated by pyridine to produce aminoaziridinium cations at 240 K. At least mostly the exo 21 ring proton is lost from 21/22(2+). Dications with 23 and 24 bridges deprotonate at the alpha-carbon instead of the beta-carbon, and 22/23(2+) is slightly more kinetically acidic than 21/22(2+). 22/24(2+) is deprotonated rapidly by ether at 235 K.
• Nelsen, Stephen F.; Wang, Yichun, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 15, p. 5905 - 5906
  作者：Nelsen, Stephen F.、Wang, Yichun

  DOI：——

  日期：——
• NELSEN, S. F.;BLACKSTOCK, S. C.;FRIGO, T. B., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 11, 3366-3367
  作者：NELSEN, S. F.、BLACKSTOCK, S. C.、FRIGO, T. B.

  DOI：——

  日期：——
• Proton-driven diels-alder reaction of azo compounds with cyclic dienes
  作者：Stephen F. Nelsen、Silas C. Blackstock、Timothy B. Frigo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87595-5

  日期：1986.1

  protonate the azo compound before adding the diene. Preparations of the neutral hydrazines derived from 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene(5) with 1,3-cyclohexadiene(6) and from 2,3-diazabicyclo [2.2.1] hept-2-ene (10) with 6 and 1,3-cycloheptadiene (7,11, and 13, respectively) as well as the saturated hydrazines derived by catalytic hydrogenation (9,12, and 14, ropectively) are reported. The neutral adduct

  Diels-Alder将双环偶氮化合物加到环状二烯中会生成双-N，N'-双环肼，但事实证明该反应是吸热的。加合物的碱度高于偶氮化合物，使加成反应的吸热量降低13.6–14.1 kcal mol -1：（在水中）如果使用质子化的偶氮化合物代替中性化合物，并且加成反应在乙腈中进行得很好如果HBF 4 ET 2 O的使用添加二烯之前质子化的偶氮化合物。由2,3-二氮杂双环[2.2.2] oct-2-ene（5）与1,3-环己二烯（6）和2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-衍生的中性肼的制备烯（10）与6和1,3-环庚二烯（7，11，和13，分别地）以及通过催化氢化衍生的（饱和肼9，12，和14，ropectively）的报告。10H +和环戊二烯的中性加合物15证明对分离太热不稳定，饱和形式16通过二酰亚胺还原15H +制备。中性肼都给予阳离子自由基和双阳离子与可感知的寿命的解决方案，和图9
• Diels-Alder reaction of protonated azo compounds. Isolation of a tetraalkyldiazenium dication
  作者：Stephen F. Nelsen、Silas C. Blackstock、Timothy B. Frigo

  DOI：10.1021/ja00323a058

  日期：1984.5