(1S,6S,7R)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1203539-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,6S,7R)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1203539-49-4
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: WJXWXJLTHUSZTO-OKZBNKHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Cinnamyl-3-phenylprop-2-inylether 在 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2MeOBIPHEP(AuCl)2 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以34%的产率得到(1S,6S,7R)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  通过1，6-烯炔的环异构化过程，Au（i）的不对称Au（i）催化合成双环[4.1.0]庚烯衍生物。

  摘要：

  在手性阳离子Au（i）催化剂（（R）-4-MeO-3,5-（t-Bu）（2） ）-MeOBIPHEP-（AuCl）（2）/ AgOTf体系）在温和条件下的甲苯中生成功能性双环[4.1.0]庚烯衍生物，其对映体过量率在90-98％之间。

  DOI：

  10.1039/b913554e

文献信息

• One-Point Binding Ligands for Asymmetric Gold Catalysis: Phosphoramidites with a TADDOL-Related but Acyclic Backbone
  作者：Henrik Teller、Matthieu Corbet、Luca Mantilli、Gopinadhanpillai Gopakumar、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja303641p

  日期：2012.9.19

  Readily available phosphoramidites incorporating TADDOL-related diols with an acyclic backbone turned out to be excellent ligands for asymmetric gold catalysis, allowing a number of mechanistically different transformations to be performed with good to outstanding enantioselectivities. This includes [2 + 2] and [4 + 2] cycloadditions of ene-allenes, cycloisomerizations of enynes, hydroarylation reactions

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。
• H-Bonded Counterion-Directed Enantioselective Au(I) Catalysis
  作者：Allegra Franchino、Àlex Martí、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c11978

  日期：2022.3.2

  data, and studies of solvent and nonlinear effects substantiate the key H-bonding interaction at the heart of the catalytic system. This conceptually novel approach, which lies at the intersection of metal catalysis, H-bond organocatalysis, and asymmetric counterion-directed catalysis, provides a blueprint for the development of supramolecularly assembled chiral ligands for metal complexes.

  提出了一种对映选择性过渡金属催化的新策略，其中放置在阳离子配合物配体上的 H 键供体允许精确定位负责不对称诱导的手性抗衡阴离子。该范例的成功实施在 1,6-烯炔的 5 - exo - dig 和 6 - endo -dig 环化中得到证明，将非手性膦脲 Au(I) 氯化物配合物与 BINOL 衍生的氨基磷酸 Ag(I) 盐和因此允许在具有挑战性的炔烃底物的Au（I）催化反应中首次普遍使用手性阴离子。改性配合物和阴离子的实验，1H NMR 滴定、动力学数据以及对溶剂和非线性效应的研究证实了催化系统核心的关键 H 键相互作用。这种概念上新颖的方法位于金属催化、氢键有机催化和不对称反离子定向催化的交叉点，为金属配合物的超分子组装手性配体的开发提供了蓝图。
• Atropisomeric [(diphosphine)Au₂Cl₂] Complexes and their Catalytic Activity Towards Asymmetric Cycloisomerisation of 1,6-Enynes
  作者：Elena M. Barreiro、Ekaterina V. Boltukhina、Andrew J. P. White、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201404496

  日期：2015.2.2

  appear to be very dependent upon the phosphorous substituent. Conversely, the same effect was not observed for ligands based on the binaphthyl (BINAP) series. The catalytic activity of these complexes was subsequently assessed in the enantioselective cycloisomerisation of 1,6‐enynes and revealed an over‐riding electronic effect: more‐electron‐rich phosphines promote greater enantioselectivity. The possibility

  两个[（二膦）Au 2 Cl 2的X射线晶体结构]配合物（其中二膦= P-Phos和二甲苯基-P-Phos; P-Phos = [2,2'，6,6'-四甲氧基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联吡啶]）进行测定，并与类似的阻转异构金配合物的报道结构进行比较。配体的联芳基系列（MeOBIPHEP，SEGPhos和P-Phos; BIPHEP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯，SEGPhos = [Au⋅⋅⋅Au距离与扭转角之间的相关性可以制备（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基]双[二苯基膦]）；这些测量结果似乎非常依赖于磷取代基。相反，对于基于双萘基（BINAP）系列的配体，未观察到相同的效果。随后在1,6-烯炔的对映选择性环异构化中评估了这些配合物的催化活性，并显示了压倒性的电子效应：电子含量更高的膦可促进更大的对映选择性。在这些反应中排除了银充当（助）催化剂的可能性。
• Asymmetric Au(i)-catalyzed synthesis of bicyclo[4.1.0]heptene derivatives via a cycloisomerization process of 1,6-enynes
  作者：Chung-Meng Chao、Denis Beltrami、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1039/b913554e

  日期：——

  presence of a chiral cationic Au(i) catalyst ((R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2)/AgOTf system) in toluene under mild conditions and lead to functionalized bicyclo[4.1.0]heptene derivatives in excellent enantiomeric excesses ranging from 90-98%.

  在手性阳离子Au（i）催化剂（（R）-4-MeO-3,5-（t-Bu）（2） ）-MeOBIPHEP-（AuCl）（2）/ AgOTf体系）在温和条件下的甲苯中生成功能性双环[4.1.0]庚烯衍生物，其对映体过量率在90-98％之间。