[(2R,3R)-3-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]oxiran-2-yl]methanol | 1195779-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(2R,3R)-3-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 1195779-33-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃Si
• 分子量: 370.564
• InChiKey: UROQMRVAQVHBBO-IOMROCGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R)-3-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]oxiran-2-yl]methanol 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GRIFFITH, WILLIAM P.;LEY, STEVEN V.;WHITCOMBE, GWYNNE P.;WHITE, ANDREW D., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 21, 1625-1627

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到[(2R,3R)-3-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide及其类似物的全合成和生物学评估

  摘要：

  我们在这里描述了天然对映体（-）-exiguolide的对映选择性全合成。亚甲基双（四氢吡喃）亚结构是通过利用烯烃交叉复分解组装易得的无环链段以及分子内氧杂共轭环化和还原醚化形成四氢吡喃环而有效合成的。通过Julia-Kocienski耦合和Yamaguchi宏观内酯化，以有效的方式构建了由20个成员组成的大环框架。最后，（E，Z，E三烯侧链通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入，以完成总合成。评估合成（-）-Exiguolide对一组人类癌细胞系的生长抑制活性，首次阐明该天然产物是针对NCI-H460人类肺大细胞癌和A549人类肺的有效抗增殖剂腺癌细胞系。此外，我们研究了（-）-Exiguolide的结构-活性关系，该关系阐明了C5-甲氧基羰基亚甲基基团和侧链的长度对于有效活性很重要。

  DOI：

  10.1002/chem.201003135

文献信息

• A highly efficient methodology of asymmetric epoxidation based on a novel chiral sulfur ylide
  作者：Francisco Sarabia、Samy Chammaa、Miguel García-Castro、Francisca Martín-Gálvez

  DOI：10.1039/b912070j

  日期：——

  A new type of chiral sulfur ylides has been synthesized and their reactivities against carbonyl compounds tested, showing a high degree of stereoselectivity in the formation of transepoxyamides under very mild reaction conditions.

  一种新型手性硫叶立德被合成，并测试了其对羰基化合物的反应活性，结果表明在非常温和的反应条件下，生成transepoxy酰胺具有高度的立体选择性。
• A Highly Stereoselective Synthesis of Glycidic Amides Based on a New Class of Chiral Sulfonium Salts: Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Francisco Sarabia、Carlos Vivar-García、Miguel García-Castro、Cristina García-Ruiz、Francisca Martín-Gálvez、Antonio Sánchez-Ruiz、Samy Chammaa

  DOI：10.1002/chem.201201332

  日期：2012.11.19

  A new type of chiral sulfonium salts that are characterized by a bicyclic system has been designed and synthesized from α‐amino acids. Their corresponding ylides, which were prepared by basic treatment of the sulfonium salts, reacted smoothly with a broad array of simple and chiral aldehydes to provide trans‐epoxy amides in reasonable to very good yields and excellent stereoselectivities (>98 %). The

  由α-氨基酸设计并合成了一种新型的具有双环体系特征的手性sulf盐。通过对treatment盐进行碱性处理而制备的它们相应的酰基化物，可与各种简单的手性醛平稳地反应，以合理至非常高的收率和出色的立体选择性（> 98％）提供反式环氧酰胺。发现获得的环氧酰胺可用作合成构件。因此，它们被还原成相应的环氧醇，并与不同类型的亲核试剂进行环氧乙烷开环反应。
• Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol902778y

  日期：2010.2.5

  Total synthesis of (−)-exiguolide, the natural enantiomer, has been accomplished for the first time. The bis(tetrahydropyran) subunit was efficiently synthesized via consecutive olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate addition/reductive etherification. Construction of the 20-membered macrocycle was achieved by Yamaguchi macrolactonization. Stereoselective introduction of the (E,Z,E)-triene

  天然对映体（-）-exiguolide的全合成是首次完成。通过连续的烯烃交叉复分解/分子内的氧杂共轭物加成/还原性醚化有效地合成了双（四氢吡喃）亚基。通过山口宏观内酯化来实现20元大环的构建。通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入（E，Z，E）-三烯侧链，从而完成了总合成过程。
• GRIFFITH, WILLIAM P.;LEY, STEVEN V.;WHITCOMBE, GWYNNE P.;WHITE, ANDREW D., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 21, 1625-1627
  作者：GRIFFITH, WILLIAM P.、LEY, STEVEN V.、WHITCOMBE, GWYNNE P.、WHITE, ANDREW D.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis and Biological Assessment of (−)-Exiguolide and Analogues
  作者：Haruhiko Fuwa、Takaya Suzuki、Hiroshi Kubo、Takao Yamori、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201003135

  日期：2011.2.25

  We describe herein an enantioselective total synthesis of (−)‐exiguolide, the natural enantiomer. The methylene bis(tetrahydropyran) substructure was efficiently synthesized by exploiting olefin cross‐metathesis for the assembly of readily available acyclic segments and intramolecular oxa‐conjugate cyclization and reductive etherification for the formation of the tetrahydropyran rings. The 20‐membered

  我们在这里描述了天然对映体（-）-exiguolide的对映选择性全合成。亚甲基双（四氢吡喃）亚结构是通过利用烯烃交叉复分解组装易得的无环链段以及分子内氧杂共轭环化和还原醚化形成四氢吡喃环而有效合成的。通过Julia-Kocienski耦合和Yamaguchi宏观内酯化，以有效的方式构建了由20个成员组成的大环框架。最后，（E，Z，E三烯侧链通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入，以完成总合成。评估合成（-）-Exiguolide对一组人类癌细胞系的生长抑制活性，首次阐明该天然产物是针对NCI-H460人类肺大细胞癌和A549人类肺的有效抗增殖剂腺癌细胞系。此外，我们研究了（-）-Exiguolide的结构-活性关系，该关系阐明了C5-甲氧基羰基亚甲基基团和侧链的长度对于有效活性很重要。