N,N-双[(二苯基膦基)甲基]-3-(三乙氧基硅基)丙胺 | 904704-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: N,N-双[(二苯基膦基)甲基]-3-(三乙氧基硅基)丙胺
• 英文名称: (3-{bis[(diphenylphosphanyl)methyl]amino}propyl)triethoxysilane
• 英文别名: bis(diphenylphosphinomethyl)aminopropyltriethoxysilane；N,N-bis[(diphenylphosphino)methyl]-3-(triethoxysilyl)propylamine；N,N-bis((diphenylphosphino)methyl)-3-(triethoxysilyl)propan-1-amine；bis[(diphenylphosphino)methyl]-3-(triethoxysilyl)propylamine；[3-N,N-bis(diphenylphosphinomethyl)aminopropyl]triethoxysilane；N,N-bis(diphenylphosphinomethyl)aminopropyltriethoxysilane；(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2；(EtO)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2；ATM；DIPAPTES；N,N-Bis[(diphenylphosphino)methyl]-3-(triethoxysilyl)propylamine；N,N-bis(diphenylphosphanylmethyl)-3-triethoxysilylpropan-1-amine
• CAS: 904704-23-0
• 化学式: C₃₅H₄₅NO₃P₂Si
• 分子量: 617.78
• InChiKey: COWAWBPCENPPGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  631.1±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-双[(二苯基膦基)甲基]-3-(三乙氧基硅基)丙胺 、 二(氰基苯)二氯化钯 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到[(EtO)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2]PdCl2
  参考文献：
  名称：

  固定的Sonogashira催化剂系统：多核HRMAS NMR研究的新见解。

  摘要：

  已经合成并固定了新的螯合膦连接基及其Pd和Cu配合物。通过HRMAS（高分辨率魔角旋转）NMR原位研究了溶剂对这些固定化物种，其迁移性和配位偏好的影响。催化剂的循环特性与HRMAS结果相符。

  DOI：

  10.1039/c0cc04194g
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基丙基三乙氧基硅烷 、 diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 三乙胺 作用下， 生成 N,N-双[(二苯基膦基)甲基]-3-(三乙氧基硅基)丙胺
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅负载的氨基甲基膦-Ru(II)、Pd(II)和Co(II)配合物催化合成2-甲基-1,4-萘醌（维生素K3）

  摘要：

  游离二叔氨基甲基膦配体 N,N-双(二苯基膦甲基)氨基丙基三乙氧基硅烷 [(EtO)3Si(CH2)3 N(CH2PPh2)2] (DIPAPTES) 的 Ru(II)、Pd(II) 和 Co(II) 配合物，其 SiO2-DIPAPES 已使用 Schlenk 技术在氮气氛下合成。所有配合物都用作催化剂，在过氧化氢作为清洁廉价的氧化剂存在下，将 2-甲基萘 (2MN) 氧化成 2-甲基-1,4-萘醌（维生素 K3、甲萘醌、2MNQ）。使用游离复合物的均相催化和二氧化硅负载的复合物的非均相催化研究了维生素 K3 的催化合成。[(DIPAPTES)PdCl2] 及其负载二氧化硅的形式对 2-甲基萘选择性氧化为 2-甲基-1 显示出最佳催化活性，4-萘醌与其他金属配合物相比。2MNQ 产率达到 52.26%，使用复合物 [(DIPAPTES)PdCl2] 的 2MN 转化率为 90.52%，使用二氧化硅负载的

  DOI：

  10.1080/10426500903061533

文献信息

• Hydrogenation of Acetophenone and Its Derivatives with 2-Propanol Using Aminomethylphosphine-Ruthenium Catalysis
  作者：Mustafa Keleş、Tuğba Keleş、Osman Serindağ、Sedat Yaşar、İsmail Özdemir

  DOI：10.1080/10426500902754278

  日期：2009.12.29

  complexes [RuCl2((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)] and SiO2)-O-[RuCl2((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)2] are very active catalysts for the transfer hydrogenation of acetophenone by 2-propanol in basic media. The best yield was observed in hydrogenation of m-methoxy acetophenone (95%) with catalyst [RuCl2((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)].

  3'-氨基丙基三乙氧基硅烷与鏻盐 ([Ph2P(CH2OH)2]Cl) 反应得到氨基甲基膦型配体 ((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)。配体((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)与二氧化硅的反应得到二氧化硅负载的氨基甲基膦配体(SiO2)-O-Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)。配体与甲苯中的 [RuCl2(p-cymene)]2 回流，得到 [RuCl2((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)] 和二氧化硅负载的 SiO2)-O-[RuCl2((Si(Si( CH2)3N(CH2PPh2)2)2]配合物，催化研究表明配合物[RuCl2((CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)]和SiO2)-O-[RuCl2((CH3CH2O) 3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2)2] 是在碱性介质中
• A Pd–bisphosphine complex and organic functionalities immobilized on the same SiO₂ surface: detailed characterization and its use as an efficient catalyst for allylation
  作者：Ken Motokura、Koki Saitoh、Hiroto Noda、Wang-Jae Chun、Akimitsu Miyaji、Sho Yamaguchi、Toshihide Baba

  DOI：10.1039/c6cy00593d

  日期：——

  A Pd–bisphosphine complex and several organic functionalities were immobilized on the same SiO₂ surface.

  一种Pd-双膦配合物和几种有机官能团被固定在同一SiO₂表面上。
• Transfer Hydrogenation Reactions Catalyzed by Free or Silica‐Immobilized [RuCl ₂ (ampy){RN(CH ₂ PPh ₂ ) ₂ }] Complexes
  作者：Alessandro Del Zotto、Carla Greco、Walter Baratta、Katia Siega、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1002/ejic.200700044

  日期：2007.6

  The complexes cis-[RuCl2(ampy)R1N(CH2PPh2)2}] [ampy = (2-aminomethyl)pyridine, R1 = C6H5 or (CH3CH2O)3Si(CH2)3] showed very high catalytic activity in the homogeneous transfer hydrogenation of acetophenone (TOF > 300000 h–1) with the use of 2-propanol as the hydrogen donor and in the presence of sodium isopropoxide. The ligand (CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2 (ATM) was prepared in high yield by reacting

  顺式-[RuCl2(ampy)R1N(CH2PPh2)2}][ampy = (2-氨基甲基)吡啶，R1 = C6H5或(CH3CH2O)3Si(CH2)3]配合物在均相转移氢化中表现出非常高的催化活性苯乙酮 (TOF > 300000 h–1) 使用 2-丙醇作为氢供体并在异丙醇钠的存在下。配体 (CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH2PPh2)2 (ATM) 通过（3-氨基丙基）三乙氧基硅烷、多聚甲醛和二苯基膦在 80°C 加热的甲苯中反应以高产率制备。–N(CH2PPh2)2 功能通过两种替代方法附着在三种不同类型的二氧化硅表面。因此，通过无机基体与 ATM 反应制备了 MA-Si-150 和介孔 MA-Si-MCM-41，而 MA-Si-60 是通过市售的 3-氨基丙基官能化硅胶与 HCHO 和 PHPh2 在回流甲苯中反应合成的。–(CH2)3N(CH2PPh2)2 功能化无机材料用于锚定
• Co-Immobilization of a Palladium-Bisphosphine Complex and Strong Organic Base on a Silica Surface for Heterogeneous Synergistic Catalysis
  作者：Ken Motokura、Koki Saitoh、Hiroto Noda、Yohei Uemura、Wang-Jae Chun、Akimitsu Miyaji、Sho Yamaguchi、Toshihide Baba

  DOI：10.1002/cctc.201501178

  日期：2016.1

  palladium–bisphosphine complex and a strong organic base, 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), on a silica support was successfully achieved. The new catalyst structure was characterized by X‐ray photoelectron spectroscopy, solid‐state NMR spectroscopy, X‐ray absorption fine structure spectroscopy, and elemental analysis. Although the local structure of the Pd–bisphosphine complex was unaffected by the

  成功实现了钯-双膦配合物和强有机碱1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在二氧化硅载体上的共固定化。新的催化剂结构通过X射线光电子能谱，固态NMR光谱，X射线吸收精细结构能谱和元素分析来表征。尽管在同一二氧化硅表面上存在DABCO不会影响Pd-双膦配合物的局部结构，但是由于亲核反应的进行，其在亲核试剂的烯丙基化反应中的催化活性得到了显着增强，营业额（TON）高达> 10000。 Pd配合物和DABCO对底物分子的活化作用。
• Organic group decorated heterogeneous Pd complex on mesoporous silica toward catalytic allylation in aqueous media
  作者：Siming Ding、Yuanyuan Kong、Yuichi Manaka、Wang-Jae Chun、Ikuyoshi Tomita、Ken Motokura

  DOI：10.1016/j.cattod.2022.06.044

  日期：2023.3

  media, a series of Pd diphosphine complexes co-immobilized with organic groups onto mesoporous silica (MS) supports was synthesized. The synthesized catalysts were characterized via FT-IR, XAFS, and hydrophobicity determined via contact angle measurements. The newly synthesized catalyst demonstrated improved catalytic allylation performance in water. Aqueous catalytic allylation between allyl methyl

  使用水作为反应溶剂是绿色化学的理想选择。然而，在水性介质中使用过渡金属催化剂进行催化反应具有挑战性。为了扩大水介质中过渡金属催化的烯丙基化反应的范围，合成了一系列与有机基团共固定在介孔二氧化硅 (MS) 载体上的 Pd 二膦配合物。通过 FT-IR、XAFS 表征合成的催化剂，并通过接触角测量确定疏水性。新合成的催化剂在水中表现出改进的催化烯丙基化性能。碳酸烯丙基甲基酯和乙酰乙酸乙酯之间的水催化烯丙基化产生的二取代产物产率大于 99%。此外，MS 孔径为 3.1 nm 和 15 的苯基/Pd 比在合成的催化剂库中表现出最高的活性。该结果显着扩展了水介质中过渡金属催化反应的工具箱；我们相信，由于烯丙基化反应在学术界和工业界的广泛使用和范围，它们将产生深远的影响。