Thermolyse von Arylhalogenboranen; Synthese von 1,3-Dibora- und 1,3-Borasilaindanen
作者:Wolfgang Schacht、Dieter Kaufmann
DOI:10.1016/0022-328x(87)80015-3
日期:1987.9
has been investigated. The synthesis of the unknown starting boranes succeeds upon treatment of the (o-(dichloroboryl)phenyl)trimethylsilane (3b) with trimethylalane (giving 3e), tetramethylstannane (giving 3f) or diisopropylamine (giving 3g) and upon trimethylation of the 1,2-bis(dichloroboryl)benzene (9a) with tetramethylstannane (giving 9b). In solution 3b,c, and 9a,b “dimerize” readily in a temperature
已经研究了2-甲硅烷基化或硼化的芳基硼烷(3a-g或9a,b)的热解。未知的起始硼烷的合成在用三甲基丙烷(给出3e),四甲基锡烷(给出3f)或二异丙胺(给出3g)和对1,2进行三甲基化后,成功处理了(o -((二氯硼基)苯基)三甲基硅烷(3b)-双(二氯硼基)苯(9a)与四甲基锡烷(给出9b)。在解决方案3b,c和9a,b中在45至135°C的温度范围内容易“二聚”,并释放出卤代三甲基硅烷或氯硼烷,从而生成9,10-dibora-9,10-dihydroanthracenes。讨论了反应机理。为了仅强制进行分子内反应,在约650℃下进行了快速真空热解(FVP)。当热解3b时,发生氯化氢的消除,得到1,1-二甲基-3-氯-1-sila-3-硼烷丹烷(11)。11在750°C的分子内热解后,氯和甲基相互迁移。可能的重排机制进行了讨论,并已进行了实验研究。在这些热解过程中,氯化氢是最好的离开分子