1-(diphenyl-tert-butylsilyl)cyclohexene | 380499-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(diphenyl-tert-butylsilyl)cyclohexene
• 英文别名: 1-tert-bytyldiphenylsilylcyclohexene；Tert-butyl-(cyclohexen-1-yl)-diphenylsilane
• CAS: 380499-77-4
• 化学式: C₂₂H₂₈Si
• 分子量: 320.55
• InChiKey: BUBSZWOLHZBTIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 、 1-(diphenyl-tert-butylsilyl)cyclohexene 在 resin-bound Rh₂(S-DOSP)4 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到[3-(tert-Butyl-diphenyl-silanyl)-cyclohex-2-enyl]-phenyl-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  不对称的分子间CH活化，使用固定化的四（（S）-N-（十二烷基苯磺酰基）-脯氨酸脯氨酸）铑作为可回收的催化剂。

  摘要：

  [反应：见正文]在吡啶官能化的高度交联的聚苯乙烯树脂上，可以容易地实现四（（S）-N-十二烷基苯磺酰基）脯氨酸四氢吡啶鎓（Rh（2）（S-DOSP）（4））的异质化。固定化的配合物易于回收利用，并通过铑类胡萝卜素诱导的CH插入而表现出出色的催化活性，用于非对称分子间CH活化。

  DOI：

  10.1021/ol0273506
• 作为产物：
  描述：

  3-(t-butyldiphenylsilyl)-1-cyclohexene 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.33h， 以97%的产率得到1-(diphenyl-tert-butylsilyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Base Promoted Preparation of Alkenylsilanols from Allylsilanes

  摘要：

  在室温下用DMSO对烯丙基-t-丁基二苯基硅烷进行t-BuOK和18-冠-6的处理，烯烃双键发生异构化，随即用羟基取代苯基，顺利合成了产率良好的烯基硅醇衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1077

文献信息

• Catalytic Asymmetric Allylic C−H Activation as a Surrogate of the Asymmetric Claisen Rearrangement
  作者：Huw M. L. Davies、Pingda Ren、Qihui Jin

  DOI：10.1021/ol0167255

  日期：2001.11.1

  catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of alkenes results in allylic C-H activation by means of a rhodium-carbene induced C-H insertion. The resulting gamma,delta-unsaturated esters are equivalent to products that would be traditionally obtained from an asymmetric Claisen rearrangement. Highly regio- and enantioselective C-H insertions can be achieved, and in certain cases, good

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。
• Base Promoted Preparation of Alkenylsilanols from Allylsilanes
  作者：Takahiko Akiyama、Shigeaki Imazeki

  DOI：10.1246/cl.1997.1077

  日期：1997.10

  On treatment of allyl-t-butyldiphenylsilane with t-BuOK and 18-Crown-6 in DMSO at room temperature, isomerization of the olefinic double bond and subsequent substitution of phenyl group with hydroxy group took place smoothly to afford alkenylsilanol derivatives in good yields.

  在室温下用DMSO对烯丙基-t-丁基二苯基硅烷进行t-BuOK和18-冠-6的处理，烯烃双键发生异构化，随即用羟基取代苯基，顺利合成了产率良好的烯基硅醇衍生物。
• Asymmetric Intermolecular C−H Activation, Using Immobilized Dirhodium Tetrakis((<i>S</i>)-<i>N</i>-(dodecylbenzenesulfonyl)- prolinate) as a Recoverable Catalyst
  作者：Huw M. L. Davies、Abbas M. Walji

  DOI：10.1021/ol0273506

  日期：2003.2.1

  readily achieved on a pyridine functionalized highly cross-linked polystyrene resin. The immobilized complex is readily recycled and exhibits excellent catalytic activity for asymmetric intermolecular C-H activation by means of rhodium carbenoid induced C-H insertion.

  [反应：见正文]在吡啶官能化的高度交联的聚苯乙烯树脂上，可以容易地实现四（（S）-N-十二烷基苯磺酰基）脯氨酸四氢吡啶鎓（Rh（2）（S-DOSP）（4））的异质化。固定化的配合物易于回收利用，并通过铑类胡萝卜素诱导的CH插入而表现出出色的催化活性，用于非对称分子间CH活化。