6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one | 1028440-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-one；6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-one
• CAS: 1028440-27-8
• 化学式: C₂₅H₃₄O₂Si₂
• 分子量: 422.715
• InChiKey: IMYIQJXUOXHJKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到2-bromo-4-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  功能化环戊烯酮的 AC-H 插入方法

  摘要：

  环戊烯酮是合成通用的结构，它们通过合成流线型 CH 插入从炔酮底物直接构建在概念上具有吸引力且具有高合成潜力。但是，它的实施非常有限。在此我们报告了一种 Au 催化的版本，它提供了具有广泛范围和合成所需的非对映选择性的 2-bromocyclopent-2-en-1-ones。所提出的能够插入未活化 CH 键的关键中间体是一种完全功能化的金亚乙烯基，它是通过一种新的分子间策略产生的。这种可能的金亚乙烯基的灵活获取为探索其多功能反应性提供了各种机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04297
• 作为产物：
  描述：

  6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-hexyne 在 dirhodium(II) tetrakis(caprolactam) 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以66%的产率得到6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  己内酯二甲酸在水中催化的炔丙基氧化：有效获得α，β-乙炔酮

  摘要：

  己酸内酯（II）（1，Rh 2（cap）4）与70％w / w叔丁基过氧化氢水溶液（T-HYDRO）是一种高效的催化氧化方案，用于将炔烃进行CH选择性氧化成炔丙基酮。在温和条件下，使用廉价且易于处理的氧化剂，很容易在水性溶剂中发生氧化。以高达80％的分离产率生成α，β-乙炔羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/jo800382p

文献信息

• Total Synthesis of Halistatins 1 and 2
  作者：Vemula Praveen Kumar、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jacs.0c07390

  日期：2020.8.26

  The first total synthesis of halistatins 1 and 2 has been completed using Cr-mediated coupling reactions for the C11/C12, C17/C18, and C19/C20 bond formation. For the C11/C12 bond formation, a stoichiometric Ni/Cr-mediated reaction is used to couple an α-quaternary aldehyde with a vinyl iodide. The solubilized Cr-reagent, prepared from CrCl2 and a sulfonamide ligand, allows one to perform the coupling

  Halistatins 1 和 2 的首次全合成已经使用 Cr 介导的偶联反应完成，用于形成 C11/C12、C17/C18 和 C19/C20 键。对于 C11/C12 键的形成，使用化学计量的 Ni/Cr 介导的反应将 α-季醛与乙烯基碘偶联。由 CrCl2 和磺酰胺配体制备的溶解的 Cr 试剂允许与约 1 当量的 Cr 试剂进行偶联。采用催化的、不对称的 Co/Cr 介导的碘代烯丙基化，以立体选择性方式结合必要的 C17-C19 功能。不对称 Ni/Cr 介导的偶联用于有效地形成 C19/C20 键。通过这项研究，发现[5,5]-spiroketalization 的立体选择性极大地依赖于溶剂；对甲苯磺酸 (PTSA) 在 1:1 甲醇-水中得到 >20: 1 立体选择性有利于自然系列。该条件也可有效地将 C38-表软海绵素异构化为 C38 天然软海绵素。
• A C–H Insertion Approach to Functionalized Cyclopentenones
  作者：Youliang Wang、Maxence Zarca、Liu-Zhu Gong、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b04297

  日期：2016.6.22

  Cyclopentenones are synthetically versatile structures, and their straightforward construction from alkynone substrates by employing synthetically streamlining C-H insertion is conceptually appealing and of high synthetic potential. But, its implementation is very limited. Herein we report a Au-catalyzed version, which affords 2-bromocyclopent-2-en-1-ones with a broad scope and synthetically desirable

  环戊烯酮是合成通用的结构，它们通过合成流线型 CH 插入从炔酮底物直接构建在概念上具有吸引力且具有高合成潜力。但是，它的实施非常有限。在此我们报告了一种 Au 催化的版本，它提供了具有广泛范围和合成所需的非对映选择性的 2-bromocyclopent-2-en-1-ones。所提出的能够插入未活化 CH 键的关键中间体是一种完全功能化的金亚乙烯基，它是通过一种新的分子间策略产生的。这种可能的金亚乙烯基的灵活获取为探索其多功能反应性提供了各种机会。
• Propargylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate in Water: Efficient Access to α,β-Acetylenic Ketones
  作者：Emily C. McLaughlin、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo800382p

  日期：2008.6.1

  hydroperoxide (T-HYDRO) is a highly effective catalytic oxidation protocol for the selective C−H oxidation of alkynes to propargylic ketones. The oxidation occurs readily in aqueous solvent under mild conditions with an inexpensive and easily handled oxidant. α,β-Acetylenic carbonyl compounds are formed in up to 80% isolated yield.

  己酸内酯（II）（1，Rh 2（cap）4）与70％w / w叔丁基过氧化氢水溶液（T-HYDRO）是一种高效的催化氧化方案，用于将炔烃进行CH选择性氧化成炔丙基酮。在温和条件下，使用廉价且易于处理的氧化剂，很容易在水性溶剂中发生氧化。以高达80％的分离产率生成α，β-乙炔羰基化合物。