m-Azobenzoic acid dichloride | 93109-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: m-Azobenzoic acid dichloride
• 英文别名: (E)-3,3'-(diazene-1,2-diyl)dibenzoyl chloride
• CAS: 93109-44-5
• 化学式: C₁₄H₈Cl₂N₂O₂
• 分子量: 307.136
• InChiKey: XOKVIYGDSGKCHE-ISLYRVAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛醇 、 m-Azobenzoic acid dichloride 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到dioctyl 3,3'-(diazene-1,2-diyl)(E)-dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  半夹心 Rh(+3) 和 Ir(+3) 卡宾配合物的结构和反应性。偶氮苯衍生物的催化复分解

  摘要：

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12673
• 作为产物：
  描述：

  间氨基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 过氧碳酸钠 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 4.5h， 生成 m-Azobenzoic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  飞秒荧光上转换光谱，激发到S1状态后，旋转受限的偶氮苯。

  摘要：

  飞秒时间分辨荧光上转换光谱已用于研究冠冕醚（1），化学相似的开放衍生物（2）封端的旋转受限的反式偶氮苯（trans-AB）衍生物的光诱导异构化反应。 ）和在二恶烷溶液中以λ= 475 nm激发至S1（npi *）状态的未取代反式AB（3）。在实验误差范围内，观察到的1和2的双指数时间荧光曲线几乎无法区分。与tau1（3）相比，这两种化合物的拟合快速荧光衰减时间（+/- 2sigma）为tau1（1）=（0.79 +/- 0.20）和tau1（2）=（1.05 +/- 0.20）ps。 =（0.37 +/- 0.06）ps。第二衰减分量可以用tau2（1）=（20.3 +/- 9.5）来描述。tau2（2）=（19.0 +/- 6.0）ps，而tau2（3）=（3.26 +/- 0.85）ps。非常相似的寿命强烈表明，S1激发后1和2的反式-顺式异构化受相同机理支配。由于1不能通过其中一个苯

  DOI：

  10.1039/b419236b

文献信息

• Rotaxanes with Chiral Stoppers and Photoresponsive Central Unit
  作者：Christopher Kauffmann、Walter M. Müller、Fritz Vögtle、Sarah Weinman、Sarah Abramson、Benzion Fuchs

  DOI：10.1055/s-1999-3466

  日期：1999.5

  Two new chiral and photoisomerizable rotaxanes (9m, 9p) have been prepared, bearing the longest non-polymeric axle known so far: the axles (6m, 6p) are polyether chains made of alternating triethyleneglycol/hydroquinone units, bearing a central meta- or para-azobenzoyl moiety and terminal tetraacetylglucoside stopper groups, while the wheel is the cyclobis(p-xylylene)bis(4,4′-bipyridinium) salt. Temperature dependent 1H NMR measurements reveal that the translational process of the wheel across the azobenzene unit in the E-configuration is favoured for the para-rotaxane 9p compared to the meta isomer 9m. The azobenzene core of the free axles (6m, 6p) and rotaxanes (9m, 9p) undergo photochemical E/Z-isomerisation: from (E) to (Z) by irradiation at low wavelength and back from (Z) to (E) at high wavelength. Complete (Z) to (E) conversion was achieved by thermal isomerization.

  我们制备出了两种新的手性和光异构的轮烷（9m、9p），它们具有迄今已知的最长的非聚合轴：轴（6m、6p）是由三乙二醇/对苯二酚单元交替组成的聚醚链，中间带有一个元或对偶氮苯甲酰基和末端的四乙酰葡萄糖苷阻断基团，而轮则是环双（对羟基乙烯）双（4,4′-联吡啶）盐。与温度相关的 1H NMR 测量结果表明，与元异构体 9m 相比，对位己二烷 9p 在 E 构型中穿过偶氮苯单元的转轮平移过程更有利。自由轴（6m，6p）和对位己二烷（9m，9p）的偶氮苯核心会发生光化学 E/Z 异构化：在低波长照射下从 (E) 变为 (Z)，在高波长照射下又从 (Z) 变回 (E)。通过热异构化实现了从 (Z) 到 (E) 的完全转化。
• US3931142A
  申请人：——

  公开号：US3931142A

  公开（公告）日：1976-01-06
• US4051123A
  申请人：——

  公开号：US4051123A

  公开（公告）日：1977-09-27
• US4118232A
  申请人：——

  公开号：US4118232A

  公开（公告）日：1978-10-03
• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.