1,4-Bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-in | 84751-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,4-Bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-in
• 英文别名: (But-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(trimethylsilane)；trimethyl(4-trimethylsilylbut-1-en-3-ynyl)silane
• CAS: 84751-16-6
• 化学式: C₁₀H₂₀Si₂
• 分子量: 196.44
• InChiKey: LEBUQQGWWZFMIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.811±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 1,4-Bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-in 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔与酯和异氰酸酯的锆介导的碳-碳键形成反应

  摘要：

  衍生自丁-1-烯-3-炔2和低价锆茂的五元金属亚环戊烯化合物1-氧化锆环戊-2,3-二烯1与酯和异氰酸酯反应。的反应1与羧酸酯，如乙酸乙酯和苯甲酸甲酯导致水解后形成炔酮的，尽管在产量低，和碳酸二乙酯在中等产率得到的炔基酯。当1在2,4-位（1a）上具有取代基时，而在2,5-位具有甲硅烷基的锆配合物1上，将异氰酸酯（如苯基异氰酸酯）插入1的Zr–C键可得到炔基酰胺，1b和1c，水解后得到二烯基酰胺。这些反应涉及将C = O插入Zr-C sp 3键1中。插入可能首先提供了七元的1-氧杂-2-氧化锆环庚3,4-二烯中间体，而2,5-二甲硅烷基-1-氧化锆环戊2,3-二烯1b-c与异氰酸酯的反应形成了五元的1-oxa-2-zirconacyclopent-3-ene中间体。这些中间体的其他C–C键形成反应是通过过渡金属化成铜盐，然后添加烯丙基卤提供的烯丙基化产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121410
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1,4-Bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-in
  参考文献：
  名称：

  钌催化的内炔烃的反式氢炔基化和反式氯炔基化

  摘要：

  [Cp*RuCl]4 催化 iPr3SiC≡CX (X = H, Cl) 通过内部炔烃的加成，分别形成 1,3-enyne 或 1-chloro-1,3-enyne 衍生物；该反应遵循非正统的反式加成模式。不同反应伙伴对钌催化剂的良好平衡的亲和力确保交叉加成优于单个组分的均二聚，这可以从各种中间体的光谱和晶体数据推断出来；这包括一个双核复合物，其中内部炔烃桥接两个 [Cp*RuCl] 片段。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08582

文献信息

• Dimerization of terminal alkynes catalyzed by chloro(η5-pentadienyl) bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) and kinetics of phosphine substitution
  作者：Matthew Daniels、Rein U. Kirss

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.12.031

  日期：2007.3

  is obtained for the reaction at 21 °C. The rate constant is essentially independent of the phosphine concentration. The activation parameters, ΔH† = 16.1 ± 0.4 kcal mol−1 and ΔS† = −16 ± 1 cal K−1 mol−1 differ from those reported for phosphine exchange in CpRu(PPh3)2Cl (2) and (η5-indenyl)Ru(PPh3)2Cl (3). The reaction of 1 with PMe2Ph is about 70 times faster than the reaction of 2 at 30 °C and some

  PME的交换2 Ph代表PPH 3中（η 5 -戊二烯基）钌二（三苯基膦）氯化}，（η 5 -C 5 H ^ 7）的Ru（PPH 3）2 Cl（上1）第一级的条件下迅速地进行在室温下为THF。对于在21℃下的反应，获得的假一级反应速率常数为17±2×10 -4  s -1。速率常数基本上与膦浓度无关。激活参数ΔH †  = 16.1±0.4 kcal mol -1和ΔS †  = -16±1 cal K -1 摩尔-1从所报道的在CPRU膦交换（PPH不同3）2 Cl（上2）和（η 5 -茚基）钌（PPH 3）2 Cl（上3）。的反应1用PMe 2 Ph是比的反应快约70倍2在30℃和比的反应快约40倍3在20℃下。（η 5 -C 5 H ^ 7）的Ru（PPH 3）2 Cl（上1）比钌更积极的（II）配合物2，3和TpRu（PPh 3）2 Cl（4）在末端炔烃催化二聚反应中与PhCCH
• Microwave-Assisted Synthesis of Vinyl Esters through Ruthenium-Catalyzed Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：François Nicks、Lionel Libert、Lionel Delaude、Albert Demonceau

  DOI：10.1071/ch08480

  日期：——

  A rapid and efficient method is described for the selective synthesis of enol esters via the microwave-accelerated addition of carboxylic acids to terminal alkynes. The method employs the readily available [RuCl2(p-cymene)(PPh3)] complex as catalyst without the need of bases, and reactions are complete in 20 min.

  描述了一种快速有效的方法，用于通过微波促进羧酸加成至末端炔烃来选择性合成烯醇酯。该方法使用易于获得的[RuCl 2（对-cymene）（PPh 3）]络合物作为催化剂，无需碱，反应在20分钟内完成。
• A New Catalytic Route to Boryl- and Borylsilyl-Substituted Buta-1,3-dienes
  作者：Jȩdrzej Walkowiak、Magdalena Jankowska-Wajda、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1002/chem.200800518

  日期：2008.7.28

  particularly dienylsilylboronates, that are functionalised building blocks in the synthesis of organic and natural products. The mechanism of this new reaction was proved to involve an insertion of alkyne into Ru-H bonds followed by an insertion of coordinated vinyl boronate into the Ru-C= bond and beta-hydrogen transfer to the metal to eliminate boryldiene or borylsilyldiene.

  乙烯基取代的硼酸酯在含有Ru-H键的配合物（最好是[Ru（CO）ClH（PCy（3））（2），Cy：环己基）的存在下，与末端乙炔（涉及甲硅烷基乙炔）发生区域选择性反应，尽管与除了苯基乙炔以外，可生产出硼烷基和硼烷基甲硅烷基取代的buta-1,3-二烯，优选E，E-二烯。该反应为制备二烯基硼酸酯，特别是二烯基甲硅烷基硼酸酯开辟了一条新的催化路线，所述二烯基硼酸酯是有机和天然产物合成中的功能化构造单元。事实证明，这种新反应的机理包括将炔烃插入Ru-H键中，然后将配位的硼酸乙烯基酯插入Ru-C =键中，然后将β-氢转移到金属上，从而消除硼基二烯或硼基甲硅烷基二烯。
• Palladium-Catalyzed Hydroalkynylation of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Lara Villarino、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200901821

  日期：2009.12.14

  promote the addition of CH bonds of terminal alkynes (2) to alkylidenecyclopropanes (1). The reaction gives rise to 1,4‐enynes (3) in good yields. The catalytic cycle probably consists of a Pd‐catalyzed CH activation of the terminal alkyne, a regioselective hydropalladation followed by distal bond cleavage of the alkylidenecyclopropane, and a final reductive elimination.

  无卤CC偶合：催化量的[Pd 2（dba）3 ]（dba =二亚苄基丙酮）和位阻亚磷酸酯（L1）促进了末端炔烃（2）的CH键向亚烷基亚环丙烷的加成（1）。该反应以良好的产率产生1，4-烯炔（3）。催化循环可能包括一个钯催化Ç 小时末端炔，一个区域选择性hydropalladation接着alkylidenecyclopropane的远端键断裂，并最终还原消除的激活。
• Regio- and Stereoselective Dimerization of Terminal Alkynes to Enynes in InCl₃-NaBH₄-MeCN System
  作者：De-Yu Yang、Chun-Yan Wang、Hua Su

  DOI：10.1055/s-2004-815428

  日期：——

  A novel method to prepare (E)-enynes is described in this paper. The InCl3-NaBH4-MeCN system showed high regio- and stereoselectivity for the dimerization of terminal alkynes to enynes.

  本文介绍了一种制备 (E)- 烯炔的新方法。InCl3-NaBH4-MeCN 体系在末端炔烃二聚成烯炔烃的过程中表现出很高的区域和立体选择性。