2-amino-4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole | 289720-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 2-amino-4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole
• 英文别名: (S)-4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-ylamine；(S)-4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-amine；(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-amine
• CAS: 289720-98-5
• 化学式: C₇H₁₄N₂O
• 分子量: 142.201
• InChiKey: JLLRSOPEKYHMCN-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-amino-4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole 在 苯甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以58%的产率得到(S,S)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  氮杂双（恶唑啉）：用于不对称催化的新手性配体

  摘要：

  引入氮杂双（恶唑啉）作为用于不对称催化的手性配体，结合了易于获得的双（恶唑啉）和氮杂半精蛋白的主链可变性的优点。特别地，标题配体可以连接到聚合物载体上，这允许开发用于不对称环丙烷化反应的易于回收的铜（I）催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol005947k
• 作为产物：
  描述：

  sodium cyanide 、 L-叔亮氨醇 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-amino-4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  The role of the support properties in the catalytic performance of an anchored copper(ii) aza-bis(oxazoline) in mesoporous silicas and their carbon replicas

  摘要：

  一种铜（II）手性偶氮双（噁唑啉）催化剂（CuazaBox）被锚定在有序介孔硅及其碳复制品上。通过元素分析（C、N、H、S）、ICP-AES、傅立叶变换红外光谱、XPS、热重分析以及 -196 °C 下的 N2 吸附等温线对这些材料进行了表征。在苯乙烯的环丙烷化反应中将这些材料作为异相催化剂进行了测试，以检验多孔材料类型对催化参数的影响以及对其再利用的影响。一般来说，在类似的实验条件下，复合材料在苯乙烯的环丙烷化反应中比相应的均相反应具有更高的活性和对映选择性。事实证明，材料的 pHpzc 不仅是影响 CuazaBox 锚定产量的重要因素，也是影响其催化性能的重要因素。酸性较低的表面（SPSi 和 CMK-3）产生的异相催化剂具有更高的苯乙烯转化率和对映体选择性。这些材料还可以在对映体选择性相当或对映体选择性略有降低的情况下进行回收利用。

  DOI：

  10.1039/c2cy20638b

文献信息

• The role of the support properties in the catalytic performance of an anchored copper(<scp>ii</scp>) aza-bis(oxazoline) in mesoporous silicas and their carbon replicas
  作者：Ana Rosa Silva、Vanessa Guimarães、Ana Paula Carvalho、João Pires

  DOI：10.1039/c2cy20638b

  日期：——

  A copper(II) chiral aza-bis(oxazoline) catalyst (CuazaBox) was anchored onto ordered mesoporous silicas and their carbon replicas. The materials were characterized by elemental analysis (C, N, H, S), ICP-AES, FTIR, XPS, thermogravimetry and isotherms of N2 adsorption at −196 °C. The materials were tested as heterogeneous catalysts in the reaction of cyclopropanation of styrene to check the effect of porous material type on the catalytic parameters, as well as on their reutilization. Generally, the composites were more active and enantioselective in the cyclopropanation of styrene than the corresponding homogeneous phase reaction run under similar experimental conditions. The materials pHpzc proved to be an important factor not only in the CuazaBox anchoring yields, but also in their catalytic performance. Less acidic surfaces (SPSi and CMK-3) yielded heterogeneous catalysts with higher styrene conversion and enantioselectivity. The materials could also be recycled with comparable enantioselectivities or generally a slight decrease in the enantioselectivity.

  一种铜（II）手性偶氮双（噁唑啉）催化剂（CuazaBox）被锚定在有序介孔硅及其碳复制品上。通过元素分析（C、N、H、S）、ICP-AES、傅立叶变换红外光谱、XPS、热重分析以及 -196 °C 下的 N2 吸附等温线对这些材料进行了表征。在苯乙烯的环丙烷化反应中将这些材料作为异相催化剂进行了测试，以检验多孔材料类型对催化参数的影响以及对其再利用的影响。一般来说，在类似的实验条件下，复合材料在苯乙烯的环丙烷化反应中比相应的均相反应具有更高的活性和对映选择性。事实证明，材料的 pHpzc 不仅是影响 CuazaBox 锚定产量的重要因素，也是影响其催化性能的重要因素。酸性较低的表面（SPSi 和 CMK-3）产生的异相催化剂具有更高的苯乙烯转化率和对映体选择性。这些材料还可以在对映体选择性相当或对映体选择性略有降低的情况下进行回收利用。
• Improved Synthesis of Aza-bis(oxazoline) Ligands
  作者：Heiko Werner、Robert Vicha、Anja Gissibl、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/jo0350920

  日期：2003.12.1

  A straightforward synthesis of chiral aza-bis(oxazoline) (Azabox) ligands from commercially available amino alcohols is described. The new protocol allows access to previously reported Azabox ligands in considerably improved yields but also to new derivatives, including non-C2-symmetrical ones.

  描述了由市售氨基醇直接合成手性氮杂双（恶唑啉）（Azabox）配体。新方案允许以大大提高的产率获得先前报道的Azabox配体，但也可以获得新的衍生物，包括非C2对称​​的衍生物。
• C1-Symmetric VersusC2-Symmetric Ligands in Enantioselective Copper–Bis(oxazoline)-Catalyzed Cyclopropanation Reactions
  作者：José M Fraile、José I. García、Anja Gissibl、José A. Mayoral、Elísabet Pires、Oliver Reiser、Marta Roldán、Isabel Villalba

  DOI：10.1002/chem.200700681

  日期：2007.10.26

  A thorough experimental and theoretical study of the enantioselective cyclopropanation of alkenes catalyzed by chiral bis(oxazoline)- and azabis(oxazoline)-copper complexes, which comprise a new family of ligands that lack C2 symmetry, has been conducted. Surprisingly high enantioselectivities were observed with some of these ligands, which were rationalized on the basis of molecular modeling studies

  对手性双（恶唑啉）-和氮杂双（恶唑啉）-铜配合物催化的烯烃的对映选择性环丙烷化进行了彻底的实验和理论研究，所述手性双（恶唑啉）-和氮杂双（恶唑啉）-铜配合物包括缺乏C 2对称性的新的配体家族。用这些配体中的一些观察到令人惊讶的高对映选择性，这些对映体是在分子模型研究的基础上合理化的。讨论了与配体对称性有关的不对称诱导过程以及对负载的对映选择性催化剂的影响。
• Development of Bifunctional Aza-Bis(oxazoline) Copper Catalysts for Enantioselective Henry Reaction
  作者：Kai Lang、Jongwoo Park、Sukwon Hong

  DOI：10.1021/jo1009867

  日期：2010.10.1

  Base-functionalized aza-bis(oxazoline) ligands were prepared to explore the concept of dual activation through the Lewis acid and a tethered tertiary amine base, The catalytic activity of the Cu complex was evaluated for the asymmetric Henry reaction. Compared with a corresponding unfunctionalized copper complex with external 1-benzyl-4-ethylpiperazine base, the ethylpiperazine-functionalized aza-bis(oxazoline) copper catalyst resulted in rate acceleration (2.5 times) as well as improved enantioselectivity (72% ee vs 92% ee).
• Aza-bis(oxazolines):  New Chiral Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Martin Glos、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol005947k

  日期：2000.7.1

  Aza-bis(oxazolines) are introduced as chiral ligands for asymmetric catalysis combining the advantages of easy availability of bis(oxazolines) and backbone variability of aza-semicorrins. Especially, the title ligands could be attached to a polymeric support, which allowed the development of easily recoverable copper(I)-catalysts for asymmetric cyclopropanation reactions.

  引入氮杂双（恶唑啉）作为用于不对称催化的手性配体，结合了易于获得的双（恶唑啉）和氮杂半精蛋白的主链可变性的优点。特别地，标题配体可以连接到聚合物载体上，这允许开发用于不对称环丙烷化反应的易于回收的铜（I）催化剂。