(+)-monomorine (TFA) | 1413927-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (+)-monomorine (TFA)
• 英文别名: (3R,5S,8aS)-3-butyl-5-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine;2,2,2-trifluoroacetic acid
• CAS: 1413927-21-5
• 化学式: C₂HF₃O₂*C₁₃H₂₅N
• 分子量: 309.372
• InChiKey: SBPJVRCWDUUMLU-LQQCYJDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 2-(4-ethoxy-4-oxobutyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 三(五氟苯基)硼烷 、 水 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 三苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (+)-monomorine (TFA)
  参考文献：
  名称：

  吲哚咪唑基生物碱的催化，高对映和非对映选择性合成的一般策略

  摘要：

  以高度灵活和立体选择性的方式合成了十六种基于吲哚并立定的生物碱（IBA），它们是青蛙皮肤的有毒成分。作为关键步骤，采用了三组分，有机催化，高度对映和非对映选择性的乙烯基Mukaiyama-Mannich反应，以克数形式提供了光学高度浓缩的丁内酰胺作为中心中间体。通过将烯醇侧链部分环化到吡咯烷环上来构建连接的六元环。桥头手性中心和相邻8位的绝对构型是在最初的乙烯基曼尼希反应中确定的，而3和5位取代基是在合成的后期通过有机金属加成引入的，并从底物上进行了完全的立体化学控制。通过这种策略，可将简单甚至更复杂的生物碱作为单一的立体异构体以较高的总收率获得。这些合成还有助于建立那些以前从未合成过的IBA的绝对和相对构型。

  DOI：

  10.1002/chem.201304086

文献信息

• A General Organocatalytic Approach toward the Enantioselective Total Synthesis of Indolizidine Based Alkaloids
  作者：Falko Abels、Chris Lindemann、Eva Koch、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/ol302871u

  日期：2012.12.7

  Four indolizidine based alkaloids (IBAs) have been synthesized in a highly enantioselective, straightforward, and flexible manner. As a key step our previously developed Brønsted acid catalyzed vinylogous Mannich reaction was employed which easily afforded gram amounts of an optically pure central intermediate which can be converted into a wide range of diversely substituted IBAs.

  已经以高度对映选择性，简单和灵活的方式合成了四种基于吲哚并立定的生物碱（IBA）。作为关键步骤，我们使用了先前开发的布朗斯台德酸催化的乙烯基曼尼希反应，可轻松提供克量的光学纯中心中间体，可将其转化为多种多样的取代IBA。
• A General Strategy for the Catalytic, Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Indolizidine-Based Alkaloids
  作者：Falko Abels、Chris Lindemann、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201304086

  日期：2014.2.10

  Sixteen indolizidine‐based alkaloids (IBAs) that were isolated as poison constituents of the skin of frogs were synthesized in a highly flexible and stereoselective manner. As a key step, a three‐component, organocatalytic, highly enantio‐ and diastereoselective vinylogous Mukaiyama–Mannich reaction was employed furnishing optically highly enriched butyrolactams as central intermediates on a multigram

  以高度灵活和立体选择性的方式合成了十六种基于吲哚并立定的生物碱（IBA），它们是青蛙皮肤的有毒成分。作为关键步骤，采用了三组分，有机催化，高度对映和非对映选择性的乙烯基Mukaiyama-Mannich反应，以克数形式提供了光学高度浓缩的丁内酰胺作为中心中间体。通过将烯醇侧链部分环化到吡咯烷环上来构建连接的六元环。桥头手性中心和相邻8位的绝对构型是在最初的乙烯基曼尼希反应中确定的，而3和5位取代基是在合成的后期通过有机金属加成引入的，并从底物上进行了完全的立体化学控制。通过这种策略，可将简单甚至更复杂的生物碱作为单一的立体异构体以较高的总收率获得。这些合成还有助于建立那些以前从未合成过的IBA的绝对和相对构型。